论文部分内容阅读
当一束光以超过临界角θ0的角度，从光密介质向光疏介质传播时，会在两相的界面上发生光的全内反射。在光疏介质一边有消逝波产生，其穿透深度仅波长数量级。利用光在液／液界面上的这一特性，结合共振光散射技术，建立了全内反射光散射分析方法。本文利用这一方法研究了协同配体与金属螯合物的界面反应，以及由静电引力产生的共同吸附作用，建立了灵敏度高、选择性较好的抗菌类药物和蛋白质分析方法，并对反应机理和反应条件进行了探讨。 在溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）存在下，依文思蓝（EB）与蛋白质作用在H2O／CCl4界面上产生明显的散射光增强信号，其最大散射波长位于360-370nm，反应宜在pH3.29-3.78的BR缓冲介质中进行，增强的全内反射光散射强度与0.07-1.2μg／ml范围内的蛋白质浓度成正比，其检测限为6.30ng／ml，方法具有较好的选择性，可以直接用于尿液中蛋白质的测定。 在pH 6.37的条件下，钍（Ⅳ）与人血清白蛋白（HSA）形成配合物后，与十二烷基苯磺酸钠（SDBS）共吸附到H2O／CCl4界面上，产生增强的界面散射光信号，在355nm处增强的TIR-RLS与0.15-1.0μg／ml浓度范围内的HSA成正比，检测限（3σ）为14.4ng／ml。方法具有较好的选择性，可以不用分离γ-IgG，直接用于人血清中白蛋白的测定。 在近中性条件下，氨苄青霉素（AmP）、苄青霉素（BP）、苯唑青霉素（OA）和羟氨苄青霉素（AmO），在阳离子表面活性剂CTMAB存在时，在CCl4／H2O界面上吸附聚集，使TIR-RLS增强，其最大散射波长位于368-372nm处。青霉素浓度在0.15-2.2×10-6mol／l范围内与TIR-RLS增强的量成正比。方法具有较高的灵敏度，能测定纳克级的青霉素。通过对尿液浓度的测定，求得口服氨苄青霉素（AmP）的半衰期t1／2为1.05h，8小时药排泄为49.3％。 在阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠（SDBS）、十二烷基磺酸钠（SDS）和十二烷基硫酸钠（SLS）存在下，盐酸小檗碱在H2O／CCl4界面上的荧光增强，其激发波长为351nm，最大发射峰位于526nm。SDBS体系的灵敏度最高，线性范围为0.17—7.5×10-7mol／l，检测限为1.67×10-9mol／l。氨苄青霉素（AmP）、苄青霉素（BP）、苯唑青霉素（OA）和羟氨苄青霉素（AmO）与盐酸小檗碱在pH5.33介质中同时存在时，界面散射光显著增强，青霉素浓度分别在0.98—10.0×10-1mol／l、0．87．10刀X10‘’m＊l／l、1．1．12，0＊10－’m＊l／l和 1．2．互刀X10”’＊OI／l范围内与 370删处增强的TIR报LS成线性，可以测定纳克级的青霉素，并且方法具有较好的选择性。青霉素与BBC 在界面上的组成比为1：1，其在界面的形成常数在2．76．3．69X‘之间。 金霉素在pH7．548l 水溶液中与镐形成不饱和配合物，与溶于CCI。中的氧化三辛基磷（TOPO）在界面相互作用形成配合物，使界面散射光增强，其最大散射峰位于340皿。增强的＊R－RLS与CTC浓度在0．98－20．ox 10”’mol／l范围内成正比，检测限为9．sxlo”’mol／l。用于人血清、人尿液和牛奶中金霉素分析方法，回收率在％斗J06．4％之间。相应地，在叫7．5｛．7的水溶液中，E…HI)－CTC与TOPO在H。O／CCI。界面的反应，使界面荧光增强，其激发波长为397urn，最大发射峰位于 6］gum。金霉素浓度在0．17J．oxlo－’mol／l范围内与增强的 TIRF信号成正比，检测限为 2d“’mom。常见的金属离子的允许的共存量远大于水相荧光法。用于人血清、人尿液和牛奶中金霉素分析方法，回收率在99刀－105．2％之间。