rGO(AC)/C-V_xO_y复合催化剂制备及其在苯羟基化反应中应用

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苯酚是重要的基础化学原料,苯直接羟基化作为生产苯酚的替代方法已备受关注。本课题主要研究以金属钒为活性中心,利用水热合成法的优点,制备并考察石墨材料及活性炭负载C-VxOy催化剂样品在苯羟基化反应中的催化性能及稳定性。具体研究工作如下:(1)研究以改进的Hummers法制备的氧化石墨为载体,VO(acac)2为金属源及葡萄糖为碳源通过水热合成法制备rGO/C-VxOy复合催化剂,并对催化剂样品进行XRD、SEM、TEM、FT-IR、XPS、拉曼、TG一系列表征。研究表明,水热过程中氧化石墨被还原为还原氧化石墨烯,同时在还原氧化石墨烯上负载了VO(acac)2参与葡萄糖碳化所形成的直径微米级的具备碳微球结构的复合催化剂C-VxOy,使聚集的活性相高度分散。考察了氧化石墨加入量、葡萄糖加入量、水热合成条件及热处理等催化剂制备条件。并考察最优催化剂在以醋酸为溶剂,H2O2为氧源的直接催化苯制苯酚反应中的催化活性及稳定性,同时对反应条件进行优化。结果表明,经350°C氢气热处理所得的rGO/C-VxOy-350-H2催化剂在最佳反应条件下催化苯制苯酚的反应中表现出良好的催化活性和稳定性,重复使用三次,苯酚产率均可达到36%左右,选择性93%以上。(2)上述催化剂在以醋酸为溶剂,O2为氧源的直接催化苯制苯酚反应中,考察不同制备条件对催化活性的影响并对反应条件进行优化。研究表明,rGO/C-VxOy复合催化剂具备良好的催化活性和稳定性,重复使用四次苯酚产率约为11.5%,且选择性可达100%。(3)研究以活性炭为载体,VO(acac)2为金属源及葡萄糖为碳源,通过一步水热制备新型催化剂AC/C-VxOy,并对催化剂进行XRD、FT-IR、SEM、TEM、TG一系列表征。水热过程中载体AC上负载了VO(acac)2参与葡萄糖碳化形成的直径微米级的具备碳微球结构的催化剂C-VxOy,获得活性相高度分散的AC/C-VxOy复合催化剂。该催化剂在直接催化苯制苯酚反应中,以醋酸为溶剂,O2为氧源多相催化氧化制取苯酚,并考察不同制备条件对苯酚产率及选择性的影响,同时对反应条件进行优化。AC/C-VxOy催化剂表现出较好的活性,苯酚产率和选择性分别为20.6%和100%,但催化剂的稳定性需有所改进。
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