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钛硅分子筛TS-1是具有MFI拓扑结构的一种催化材料,它与H2O2组成的温和催化氧化体系克服了传统氧化工艺中污染严重、操作不安全等缺点,表现出优异的性能,为开发绿色化工及环境友好工艺提供了新的途径,从而引起了国内外研究者的广泛关注。然而,TS-1因成本较高、制备的重复性不高,成为阻碍起大规模工业应用的障碍。尽管在二十多年来,科研工作者在降低TS-1合成成本、提高制备重复性、拓展其应用范围等方面做了很多有意义的工作,取得了令人瞩目的研究成果,但在降低其成本方面仍需要进一步的提高。本文利用干胶转化法(DGC)合成廉价TS-1分子筛,通过在制备干胶的过程中,以三乙醇胺代替昂贵的四丙基氢氧化铵(TPAOH)用于水解,然后使用少量TPAOH浸渍干胶,从而使TPAOH得到高效利用。所合成的产物用XRD、SEM、N2吸附等对进行了表征。以上述廉价TS-1分子筛为催化剂、双氧水为氧化剂,分别应用于苯、苯酚的羟基化反应和吡啶氧化制备N-氧化吡啶的体系中,考察了实验室自制TS-1分子筛的催化活性,对溶剂种类、催化剂用量、吡啶与双氧水配比、反应温度、反应时间等因素进行了详细考察,得到了在TS-1分子筛催化剂作用下,苯、苯酚羟基化及吡啶氧化反应的适宜工艺条件。结果如下:对于苯羟基化反应,苯的转化率及H2O2有效利用率随着催化剂TS-1用量的增多而随之增大,而苯酚选择性则变化不大。反应在以环丁砜为溶剂的体系中进行时,较佳的工艺条件为:苯初始反应浓度为20%(环丁砜与苯的质量比为4: 1),TS-1分子筛催化剂用量为苯质量的10%,常压,100℃,双氧水与苯摩尔比为3: 1,反应时间为4 h。在此条件下,苯和双氧水的转化率分别可达9.4%和85.3%,苯酚选择性可达97.8%,双氧水有效利用率可达32.3%。对于苯酚羟基化反应,溶剂的选择对控制苯酚羟基化反应的产物分布具有重要影响,其中以醇类物质作溶剂时,对位选择性高于邻位选择性,且随着极性的下降,苯酚转化率也随之下降;而用1, 4-二氧六环作溶剂时,产物中主要是对苯二酚,邻苯二酚的量很少。只有当以丙酮作溶剂,邻对比才接近于1。采用丙酮