酮导向的烷基化反应和分子内脱氢合成异香豆素的研究

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传统的C-C/C-O键构建方法存在副产物多、原子经济性差、环境污染大、反应成本高以及合成步骤较长等不足。与之相比,近年来发展的碳氢键直接和碳碳双键的加成反应及脱氢偶联反应具有原子利用率高和环境友好等优点,为复杂有机化合物的合成提供了一条高效、绿色的新途径。围绕碳氢键直接和碳碳双键的加成反应及分子内脱氢偶联反应,本论文主要做了以下两个方面的工作:1.以芳香酮为原料,通过[Cp*RhCl2]2催化羰基邻位C-H键活化,并与烯醇发生共轭加成、氧化脱氢反应,或与α,β-不饱和酮发生共轭加成反应,实现了羰基邻位碳氢键的烷基化,得到了一系列良好至优异产率的2-烷基取代芳香酮类化合物。此方法具有反应条件温和、产率优异和底物适用范围广等特点。2.以2-(3-氧代烷基)芳香酸为原料,空气氛围及廉价铜盐存在下,通过分子内Csp3-H键和O-H键的脱氢偶联反应形成C-O键,可以选择性可控合成3,4-二氢异香豆素和异香豆素类化合物。当加入CuCl时,短时间内(20分钟),可以得到3,4-二氢异香豆素类化合物;加入Cu(OTf)2和CuCl2·2H2O时,可以选择性的得到异香豆素类化合物。反应具有操作简单、无需惰性气氛保护、反应时间短、底物适用性好以及添加剂廉价易得等优点。
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