功能性有机小分子荧光探针的设计、合成及应用

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本论文基于三种不同的荧光团结构,共设计合成了14个荧光探针,反应型荧光探针13个,配位型荧光探针1个。其中基于二氰基异氟尔酮的水合肼的近红外荧光探针8个,基于二氰基苯并吡喃酮的水合肼荧光探针1个,基于二氰基异氟尔酮的H2S近红外荧光探针2个,基于二氰基异氟尔酮的F-近红外荧光探针2个,基于菲并咪唑的三价金属离子(Fe3+、Al3+、Cr3+)荧光探针1个。我们通过核磁、红外等检测手段分别对所有探针结构进行确证后,又对筛选出较优秀的探针1a、5a、6a、SL、SN的选择性,抗干扰能力,响应时间等进行研究,并对探针1a和5a进行细胞成像研究。近红外探针1a对水合肼具有选择专一性,识别过程不受其他离子或分子的干扰,响应迅速(30 s),检测pH范围较宽(6.0-8.0),斯托克斯位移大(116 nm),荧光强度变化29倍,对水合肼的检测限为2.21×10-8 mol·L-1,具有较好的细胞渗透性和细胞相容性,量子产率高,在生物传感方面具有潜在应用价值。近红外探针5a对H2S的识别具有较高的灵敏度和选择性,抗干扰能力较强,响应时间为12 min,荧光强度变化45倍,在4.0-8.0的pH范围均能稳定存在和识别H2S,利用荧光光谱检测H2S,探针5a的检测限为1.44×10-7 mol·L-1,利用紫外光谱检测H2S,探针5a的检测限为1.70×10-7 mol·L-1,同样,探针5a适用于体内、外H2S的检测。近红外探针6a对F-的响应时间为30 min,斯托克斯位移约为150nm,荧光强度变化21倍,利用紫外光谱检测F-,探针6a的检测限为6.68×10-7 mol·L-1,可用于环境中F-的检测。探针SL对三价离子(Fe3+、Al3+、Cr3+)具有较高的灵敏度和选择性,连续法(Job’s Plots法)证明探针SL与Fe3+、Al3+的结合比均为1:1,与Cr3+的结合比为2:3,通过紫外光谱检测,探针SL对Fe3+、Cr3+、Al3+的检测限分别为3.09×10-8 mol·L-1、4.82×10-8 mol·L-1、2.89×10-8 mol·L-1,通过荧光光谱检测,对Cr3+的检测限为2.81×10-7mol·L-1,探针SL是潜在的Cr3+荧光探针。探针SN的检测范围较宽,在水合肼含量0.1-1.7 mM区间内,SN能够对其实现定量检测,另外,探针SN在酸性或碱性环境中均能稳定识别水合肼,响应时间为10 min,检测限为1.06×10-5 mol·L-1,可用于环境中高浓度水合肼含量的精准测量。
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