食品中对苯二酸、间苯二酸和双酚A类内分泌干扰物的检测方法研究

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环境内分泌干扰物(endocrine disrupting chemicals,EDCs)是近年来人们在环境中新发现的一种能在生物体内影响其内分泌失调,并能干扰生物体的内分泌作用的一种化学污染物,是继煤烟、汽车尾气之后迫切需要治理的第三代环境污染物。因此建立一个快速、灵敏的检测方法非常必要。本课题重点开展包装食品中对苯二酸(Terephthalic acid, TPA)、间苯二酸(Isophthalic acid, IPA)、双酚A(Bisphenol A, BPA)、双酚A二缩水甘油醚(bisphenol A diglycidyl ethers, BADGE)及其衍生物(BADGE·H2O, BADGE·2H2O, BADGE·HCl, BADGE·H2O·HCl和BADGE·2HCl)的检测方法研究。目前许多发达国家已经对这几种环境内分泌干扰物规定了最大残留限量值。欧盟指令2002/72/EC对TPA的限量为7.5mg/kg,指令2008/39/EC对IPA的限量为5mg/kg,在2002/72/EC中规定了BPA的最大残留量为3 mg/kg,在2005-1895-EC中对BADGE及其衍生物进行了限量,BADGE, BADGE·H2O和BADGE·2H2O总和为9 mg/kg,BADGE·HCl,BADGE·H2O·HCl和BADGE·2HCl总和为1 mg/kg。但是在国内还没有对其引起足够重视,还没有现行的有关食品中残留量的检测标准发布,因此本课题重点开展了对苯二酸、间苯二酸、双酚A、双酚A二缩水甘油醚及其衍生物的检测研究。对苯二酸和间苯二酸的测定研究采用液液萃取和PLS固相萃取柱净化后,采用Platisil ODS(250mm×4.6mm,5μm)色谱柱分离,242nm的紫外检测波长。TPA和IPA在0.05μg/mL~80μg/mL的质量浓度范围内,峰面积与质量浓度成很好的线性关系,相关系数(γ2)均大于0.9990。方法检出限:TPA为0.05μg/g、IPA为0.1μg/g。TPA和IPA的添加浓度分别在0.25μg/g,0.5μg/g,15.0μg/g和0.5μg/g,5μg/g,15.0μg/g时,TPA的加标平均回收率为86.0%~98.0%,相对标准偏差(RSD)为3.7%~6.3%,IPA的加标平均回收率为84.9%~97.4%,相对标准偏差(RSD)为3.6%~6.5%。双酚A采用乙腈液液萃取,PLS固相萃取柱净化,Zorbax SB-Phenyl(250×4.6mm, 5μm)色谱柱分离,荧光检测器检测(激发波长:227nm;发射波长:313nm)。在浓度范围为( 0.05μg/mL, 0.10μg/mL, 0.50μg/mL, 1.00μg/mL, 5.00μg/mL, 10.00μg/mL, 20.00μg/mL),7种双酚A类化合物的峰面积与质量浓度成很好的线性关系,相关系数(R)均大于0.9996。方法检测限:BPA 0.50μg/g,BADGE·HCl·H2O 0.10μg/g,其余五种化合物均为0.05μg/g。7种双酚A类干扰物在添加水平为1μg/g、10μg/g、20μg/g时,所得到的平均回收率均在83.8%~100.9%之间,相对标准偏差在2.0%~8.3%,准确度较好、精密度较高、结果满意,回收率、精密度均符合《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规则》(SN/T 0001 -1995)中所规定的要求。所建立的方法达到的检测限均低于欧洲限量标准,满足欧洲限量的检测要求。同时还应用HPLC-UV方法制定一项检验检疫行业标准,标准名称为《食品中对苯二酸和间苯二酸残留量的测定》,计划编号为2007B280x。
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