PhIO介导下经氧化脱氢合成色原酮类化合物的新方法

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色原酮类化合物是一类重要的含氧杂环化合物,普遍存在于自然界中,在植物中的分布尤为广泛。其骨架是许多天然产物以及有生物活性物质的重要结构单元,也被广泛的应用于各种药物研发之中。因其重要的应用价值,受到了广大科研工作者的广泛关注。
  高价碘试剂作为一种容易制备、性能温和、选择性高、环境友好、符合绿色化学要求的氧化试剂,被广泛的应用于各种结构转化当中,显示出良好的发展趋势。迄今,已有大量有关高价碘试剂的成果发表。有机高价碘试剂已然成为当下的一个热门的研究领域。亚碘酰苯(PhIO)作为众多高价碘化合物中的一种,广泛应用于各种有机反应中。
  受以上反应的启发,我们尝试开发一种由PhIO介导的色满酮衍生物的氧化脱氢反应。我们选用4-氧代-2-苯基吡喃-3-羧酸乙酯(146a)为初始底物,希望能够通过亚碘酰苯的氧化脱氢作用获得目标产物---色原酮衍生物。通过实验研究,确定了最佳的反应条件:在室温下,以2.0个当量亚碘酰苯作为氧化剂在N,N-二甲基甲酰胺中反应,可以以最优产率将底物转化为产物。我们对该反应的耐受性进行研究,并且成功合成了27个官能团化的色原酮衍生物。综合相关文献和实验结果,我们初步判定该氧化脱氢反应是通过自由基和非自由基两种途径进行的。另外,该产物应用之一的就是转化为具有生物活性的远志酮A。
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