电磁屏蔽用导电涤纶织物制备新技术及其产业化应用研究

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随着电子技术的快速发展,人们生产和生活中使用的电子产品和设备越来越多,各种电子器件都不同程度的产生电磁波辐射,电磁波辐射不仅造成电子产品之间的相互干扰,而且还污染人类生存的空间,危害人类的健康。许多国家都制定了严格的电磁辐射防护标准和规定。由于优良的导电性和特殊的结构,表面镀覆铜和镍的导电织物可用来屏蔽电磁波辐射和干扰。目前,在织物上镀覆金属铜主要采用以甲醛为还原剂的化学镀铜技术,但以甲醛为还原剂的化学镀铜溶液稳定性差,且甲醛挥发性强、毒性大,被很多国家和地区禁止使用。在此背景下,本文针对目前以次磷酸钠为还原剂化学镀铜的镀层结构疏松、电阻率高、次磷酸钠消耗大以及反应持续性差等问题,系统研究了以次磷酸钠为还原剂化学镀铜工艺,并首次将联吡啶和亚铁氰化钾应用于以次磷酸钠为还原剂化学镀铜,改善了镀层的组织结构和导电性能;根据以次磷酸钠为还原剂化学镀铜的特点,研究了涤纶织物化学镀铜前预处理工艺;将以次磷酸钠为还原剂化学镀铜技术与化学镀镍技术相结合并应用于导电涤纶织物的制备和连续化生产,制备导电涤纶织物的工艺路线为:去油、粗化、敏化、活化、化学镀镍、化学镀铜和化学镀镍保护层。本文对导电涤纶织物的表面电阻、电磁屏蔽效能、以及镀层与织物纤维的结合力和抗腐蚀能力等性能进行了重点研究,并且进行了导电涤纶织物工业生产试验研究。本文主要结论如下:(1)通过对化学镀铜前织物粗化工艺的研究,氢氧化钠溶液浸泡涤纶织物的粗化方法最为有效,最佳粗化工艺条件为:氢氧化钠200g/L;温度:70℃;时间:10min。在此粗化工艺条件下,织物粗化后的减重率为9.8%左右,织物纤维与金属镀层的结合力可以达到最佳的第5级;化学镀铜活化的最佳工艺路线为:敏化(SnCl2 810 g/L)、离子钯活化(PdCl2 0.05 0.06 g/L)和碱性化学镀镍。(2)采用正交实验方法系统研究了化学镀铜工艺,实验分析结果表明影响镀铜织物表面电阻和沉积速率组成的综合指标的因素主次顺序为:硫酸镍浓度>pH值>柠檬酸浓度>次磷酸钠浓度>温度。最佳的化学镀铜基础配方和操作条件为:硫酸铜8g/L;硫酸镍:0.9g/L;次磷酸钠40g/L;柠檬酸20g/L;硼酸30g/L;pH 9.5;温度65℃;在保持其它组分和工艺条件不变情况下,分别测定铜离子、镍离子、次磷酸钠、柠檬酸、pH值、温度变化时所对应的沉积速率。通过对沉积速率与各因素的关系曲线作线性回归分析和计算,得到化学镀铜反应的动力学方程式为:(3)在最佳基础配方和操作条件的基础上,为了进一步优化化学镀铜工艺,改善镀层结构与性能,研究了添加剂对化学镀铜的作用和影响。在化学镀铜溶液中添加聚乙二醇可以消除镀层表面的气体留痕,但化学镀铜沉积速度明显加快,导致镀层疏松,镀铜织物表面电阻升高;添加20mg/L联吡啶使织物上化学镀铜沉积速度由2.56 g/(min·m2)下降至1.8 g/(min·m2),镀层由疏松、多孔变得均匀致密,外观由暗红色或棕黑色变成亮铜色,镀层由(111)晶面择优取向变为(220)晶面择优取向,化学镀铜过程中的NaH2PO2/CuSO4消耗摩尔比由7.05下降至5.5左右,镀铜重量为30g/m2的210T织物表面电阻由79 mΩ/sq下降至28 mΩ/sq;溶液中添加24mg/L亚铁氰化钾使织物上化学镀铜沉积速度由2.56 g/(min·m2)下降至约1.95 g/(min·m2),镀层中的镍含量由0.28 wt%下降至0.17 wt%,镀层变得均匀致密,外观由暗红色或棕黑色变成亮铜色,镀层由(111)晶面择优取向变为(220)晶面择优取向,镀层晶粒尺寸由17.2nm增大到24.7nm,化学镀铜过程中的NaH2PO2/CuSO4消耗摩尔比由7.05下降至3.5左右,镀铜重量为30g/m2的210T织物表面电阻由79 mΩ/sq下降至19 mΩ/sq。(4)随着织物上铜镀层重量或镀层厚度的增加,210T、260T和290T三种型号织物的表面电阻均显著下降,表面导电能力明显增强,当镀铜重量达到30g/m2时,三种型号织物的表面电阻均小于22 mΩ/sq;当镀铜重量相同时,织物编织密度增加,织物的表面电阻随之略微增大;随着织物上铜镀层重量增加和导电能力增强,导电织物的电磁屏蔽效能明显增强;当210T织物上镀铜重量达到30g/m2时,在10MHz20GHz的频率范围内电磁屏蔽效能均达到82dB以上;导电织物的电磁屏蔽效能均随着频率的增大而减小,随编织密度或紧度的增加而增大;当化学镀铜层和化学镀镍保护层的重量分别为约30g/m2和1012 g/m2时,金属镀层与织物纤维结合牢固,结合力测试后金属镀层几乎不脱落。(5)与长沙鑫邦工程新材料有限公司合作,设计制造了年产12万平方米导电涤纶织物的工业试验生产线,并在生产线上进行了工业试验研究,结果表明:采用去油、粗化、敏化、活化、化学镀镍、次磷酸钠为还原剂化学镀铜、化学镀镍保护层的工艺技术和路线,可以成功生产得到表面电阻低、电磁屏蔽效能高、金属镀层与织物纤维结合良好的电磁屏蔽用导电涤纶织物。制备过程对环境友好,操作简单,可控性强,生产成本低。本文主要在以下几个方面进行了创新:(1)针对目前对以次磷酸钠为还原剂化学镀铜的研究不够充分、镀层结构疏松、电阻率高、次磷酸钠消耗量大及反应持续性差等问题,系统地研究了以次磷酸钠为还原剂化学镀铜工艺,并将亚铁氰化钾和联吡啶作为添加剂应用于以次磷酸钠为还原剂的化学镀铜体系,获得了表面均匀光亮、结构致密、导电性能良好的化学镀铜层,降低了次磷酸钠的消耗量。(2)首次将以次磷酸钠为还原剂化学镀铜技术成功应用于制备和生产导电涤纶织物,以次磷酸钠为还原剂化学镀铜溶液稳定性高,生产成本低且生产过程安全。(3)采用去油、粗化、敏化、活化、化学镀镍、化学镀铜、化学镀镍工艺技术和路线成功制备得到表面电阻低、电磁屏蔽效能高的电磁屏蔽用导电涤纶织物。(4)设计和制造了连续化生产导电涤纶织物的工业试验生产线,该生产线结构紧凑、简单,操作方便,加工成本低,可控性强。
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