酚桥联咪唑盐及其铁配合物的合成和催化性能研究

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本论文改进实验室已有的方法合成了一系列酚桥联咪唑盐1-3;通过在咪唑环氮原子上引入2,6-二异丙基苯基合成一种新型的酚桥联咪唑盐4;通过这些咪唑盐与无水铁盐FeX3(X=Cl, Br)的反应合成了一系列含酚桥联咪唑盐的离子型铁(III)配合物5-10;考察了这些配合物对芳基格氏试剂与含-H的烷基卤代烃的交叉偶联反应的催化活性;通过NaFe(OtBu)3、NaOtBu与酚桥联咪唑盐配体反应得到了三种芳氧功能化双核氮杂环卡宾铁(II)烷氧配合物11-13;考察了这些铁(II)配合物对-己内酯和丙交酯开环聚合反应(ROP)的催化活性。1.通过4-叔丁基-2,6-二氯甲基苯酚与不同的咪唑在THF中的反应,缩短反应时间仍然高产率的得到酚桥联咪唑盐1-3,这些化合物都经过了熔点测定,通过了元素分析和核磁表征。2.通过4-叔丁基-2,6-二氯甲基苯酚与2,6-二异丙基苯基咪唑在THF中反应,高产率的得到一种新型的酚桥联咪唑盐4,该化合物经过了熔点测定,通过了元素分析和核磁表征。该化合物还未见文献报道。3.通过酚桥联咪唑盐与无水铁盐FeX3(X=Cl, Br)按1:1的摩尔比反应合成了离子型铁(III)配合物5-10,这些配合物都经过了熔点测定,通过了拉曼和元素分析的表征。其中配合物6通过了X-ray单晶衍射的表征。4.考察发现离子型铁(III)配合物5-10可以高效催化芳基格氏试剂与含-H的烷基卤代烃的交叉偶联反应,并考察了配合物8的循环性能和此类反应的反应机理。5.根据实验室已有的方法,通过NaFe(OtBu)3、NaOtBu分别与酚桥联咪唑盐配体H3L2Cl2(2)、H3L3Cl2(3)和H3L4Cl2(4)反应得到了三种芳氧功能化双核氮杂环卡宾铁(II)烷氧配合物(L2FeOtBu)2(11)、(L3FeOtBu)2(12)和(L4FeOtBu)2(13),考察发现这些配合物对-己内酯,L-丙交酯的开环聚合反应都有一定的催化活性。
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