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聚苯醚树脂（PPO）是五大通用热塑性工程塑料之一，具有优异的电绝缘性、良好的力学性能以及耐热性能是21世纪高性能热塑性工程材料。纯PPO熔体由于黏度大、加工温度高从而限制了其实际应用。本文主要采用DAOP热固性单体作为PPO的活性增塑改性剂，改善聚苯醚的加工特性。DAOP在PPO中的固化反应和相态变化对共混体系影响较大，通过流变、DMA、SEM对相态结构进行探讨。其次DAOP沸点较低，DAOP降低PPO的加工温度仍然高于DAOP的沸点，造成DAOP挥发。因此，DAOP固化速率的控制成为关键。单一DMDPB引发温度适合＞90%PPO组分，单一DCP引发温度适合＜70%PPO组分，单一引发剂不足以满足任意配比PPO/DAOP。复配引发体系能够平衡加工特性与PPO综合性能并制备PPO/DAOP/OMMT复合材料。稳态剪切流变表明10-40wt%PPO和40-70wt%PPO在DCP引发温度140℃，160℃，频率为0.1Hz时，PPO含量为10%、20%、30%凝胶化时间分别为500s、600s、750s，凝胶化时间随着PPO含量增加而延长。相态结构分析表明，PPO/DAOP(50/50)混合体系凝胶时间突增，达到2500s，可能是混合体系相反转或者相分离所引起。DMA结果表明混合体系出现一个玻璃化温度，未发生相分离。SEM表明，PPO/DAOP(40/60)组分形成完全的双连续结构，PPO/DAOP(50/50)形成相反转结构，与稳态剪切流变测试结果相符。转矩流变表明转速30r/min，DCP含量1.5%，加工时间7min适合70PPO/30DAOP组分前段固化。高转速作用下，PPO/DAOP混合体系表现出切变增稠机理，聚苯醚自由空间当中小分子游离的自由基或者单体相互接触的机率大，聚合交联程度增加显著，因此固化与剪切速率协同作用需要找到平衡点。力学性能表明DAOP改善PPO的加工性能，材料硬度保持不变，混合体系力学强度下降，模量却增加。因此DAOP能够改善PPO的加工流动性，对材料力学性能有一定影响。热重分析显示复配引发体系后固化后，各组分热性能都能够得到改善，与纯聚苯醚相比耐热性能相差不大。在改善加工工艺基础上，热性能得到很好保持。通过熔融共混方法将处理过的蒙脱土加入PPO/DAOP中制备了PPO/DAOP/OMMT复合材料。通过转矩流变优化75PPO/25DAOP引发体系，DAOP能够促进PPO与OMMT插层效应，随着DAOP含量提高和延长加工时间，OMMT的片层间距逐渐增大，分散性能好。