沸石分子筛催化噻吩Friedel-Crafts酰基化反应的研究

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芳香族化合物以及杂环化合物的Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳酮的主要反应之一,此反应具有反应条件温和、选择性高等优点。芳酮作为重要的精细化工和医药中间体,在燃料、医药、塑料、化妆品等领域有着十分广泛的应用。目前,工业上通过Friedel-Crafts酰基化反应制备芳酮类化合物最常用的催化剂是85%的无机酸磷酸催化剂和金属氯化物等均相酸催化剂;磷酸催化剂的大规模应用,在反应过程中,产生大量的副产废酸,不仅对设备具有严重的腐蚀,而且也给环境带来相当恶劣的污染问题;金属氯化物等具有腐蚀性,最为重要的是磷酸以及金属氯化物均不能再生、择形选择性低、严重污染环境等缺陷,越来越不被绿色化学工业的发展趋势所容忍。本文以产物2-乙酰噻吩的工业应用价值为出发点,以C25型沸石分子筛为催化剂,分别选用磁力搅拌釜反应器、滴流床反应器以及固定床反应器三种方式,常压条件下进行噻吩酰基化反应的研究,以期对2-乙酰噻吩的工业化生产过程提供理论依据。采用磁力搅拌釜反应器进行间歇实验,在无溶剂、常压条件下,以醋酸酐为酰化试剂,主要考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比等因素对液相噻吩酰基化反应的影响,确定了最佳的反应条件,并初步研究了噻吩酰基化反应的动力学;在有醋酸溶剂存在的条件下,以C25型沸石分子筛为催化剂,研究了醋酸的存在对液相噻吩发生酰基化反应的影响;在滴流床反应器中,根据间歇反应得到的最佳反应条件进行了连续实验操作,针对C25型沸石分子筛以及经1mol/l的硝酸、盐酸和醋酸改性的C25型沸石分子筛的催化性能进行了研究,并考察了再生次数等因素对反应的影响;同时,在固定床反应器中研究了气相噻吩的酰化反应,为噻吩酰化的规模化生产积累了大量的实验数据。通过BET,XRD,NMR MAS,FT-IR等分析手段对C25型沸石分子筛进行表征,对比分析分子筛失活前后的NMR MAS和TGA发现,分子筛的积炭是其失活的主要原因之一。最后,对反应所得的粗品进行精制,得到纯度高达99.90%以上的2-乙酰噻吩产品。
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