聚丙烯的长链支化研究

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使用普通单螺杆挤出机研究了三烯丙基异氰酸脲酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二糠基硫醚、对苯二酚、二乙烯基苯5种多官能团单体以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、改性乙烯-醋酸乙烯共聚物2种聚合物与聚丙烯(PP)在DCP引发下的熔融挤出反应规律,以寻找能够提高PP熔体强度和抗熔垂性能的反应物。结果表明,二乙烯基苯(DVB)和与对苯二酚(RES)可以显著改善聚丙烯的熔体性能,提高聚丙烯的应用价值。分别研究了RES与DVB对PP的改性效果,探索了引发剂、配方以及最佳工艺条件。研究结果表明,DCP为最佳引发剂,RES添加量为0.2wt%时,改性PP的熔体强度可提高至8KPa.s,提高了4倍;在DVB添加量为0.6wt%时,改性PP的熔体强度可达30 KPa.s,是原料PP的15倍;在改性过程中,添加一定量共单体苯乙烯能够抑制PP的降解和交联,促进长链支化结构的生成。在确定了DVB能够显著改善PP的熔体性能的基础上,又比较了双螺杆挤出机,接枝型反应挤出机,单螺杆挤出机三种挤出机对PP的改善效果。通过对支化产物的熔体性能测试显示,双螺杆挤出机的改性效果较差,接枝型反应挤出机和单螺杆挤出机中的改性效果较好,且最佳的是单螺杆挤出机。对使用单螺杆挤出机制备的DVB改性PP的支化产物做了表征与测试,从熔体性能测试得出,改性PP的熔体流动速率较原料PP降低了4倍左右,熔体强度(30KPa.s)较原料PP(2KPa.s)提高了15倍,改性PP的熔体强度可高于Basell的高熔体强度PP,抗熔垂性能也得到了显著的改善;凝胶含量测试显示,在DVB添加量为0.6wt%时,支化产物的凝胶含量在0.4%左右,不影响PP的加工性能。通过对挤出物直径的测试表明,经改性的支化产物的挤出物直径可达4.3mm,较原料PP(2.2mm)提高了近一倍,说明了改性PP中有长支链结构的存在。流变学性能测试显示,支化产物的表观粘度显著增长,在190℃下,可从原料PP的1340Pa.s增长到8975Pa.s,提高了7倍左右,支化产物的粘流活化能(60740kJ/mol)较原料PP(40470kJ/mol)也得到了显著提高。对使用单螺杆挤出机制备的产物和原料PP做了红外光谱分析对比,结果显示支化产物较原料没有发生变化。通过DSC分析,得出支化产物的熔点略有所提高,而结晶温度提高了9℃左右,结晶度也有明显提高。通过维卡软化点的测试显示,支化产物的耐高温性有所提高。广角X射线(WAXD)分析显示经改性的PP中,有β晶型的生成。力学性能测试显示,改性的产物的拉伸强度和冲击强度都有一定的提高。
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