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为了提高AB5型贮氢电极合金在市场中的竞争力，满足我国Ni／MH电池产业的发展及贮氢电极合金对更高的性能价格比的要求，本文确定以研究和优化AB5型低成本无Co贮氢电极合金为目标，采用过化学计量比、高温长时间均匀化退火、合金成分优化的方式对合金相结构及电化学性能的影响规律进行深入的分析和讨论。力求提高合金的综合电化学性能，为开发低成本长寿命稀土系贮氢电极合金奠定基础。根据文献报道[13]，本课题拟选用LaNi4.75Mn1.25作研究的基础成分，在该合金成分的基础上，通过采用1273K 168h的退火处理、合金优化、降低合金计量比的办法改善合金的综合电化学性能。并对合金的组织结构的变化，合金元素对电化学性能影响规律做以分析和总结。 LaNi4.75Mn1.25高温退火合金及快凝合金的中子衍射及电化学行为表明，Mn元素在晶体结构中通过两种占位方式影响合金电极的循环稳定性；①形成2c哑铃占位②3g位置的占有状况，在一定范围内3g位置占有数增大时有利于合金电极的稳定性。 过化学计量比合金电极的容量主要与过化学计量比大小，3g位置上替代元素的种类和数量有关。一方面计量比增大，合金结构中2e位置哑铃结构数增加，这样会减少氢原子在6m间隙位置的占有数；另一方面，合金优化后由于原子尺寸差异、合金元素电子结构以及合金吸放氢热力及学动力学性能的变化均会对合金电极的容量产生影响。 对合金B端元素的优化结果表明，采用少量的非Co过渡族金属Cu、Fe、Cr、Sn替代LaNi4.75Mn1.25合金中的Ni能有效改善合金的电化学循环稳定性但个别合金的电化学容量有所降低。而使用这些元素用来替代合金中的Mn元素会明显降低合金的电化学循环稳定性。但使合金的活化性能及循环初始容量有所改善。采用Ce、Nd、Pr替代LaNi4.75Mn1.25合金A端的La元素有助于提高合金综合电化学性能。Ce、Nd在提高基础合金的循环稳定性方面表现突出而Pr在对合金的容量方面影响作用大。 对LaNi4.68Mn0.93合金电化学性能的测试表明，降低LaNi4.75Mn1.25合金计量比能够提高合金的电化学活化和循环容量。对LaNi4.48Cu0.2Mn0.93合金电化学性能的测试表明，通过降低合金过化学计量比，使用少量B端Cu元素优化的方式可以得到综合电化学性能较好的合金。