负载型骨架镍催化焦化碳九加氢及其再生性能的研究

来源 :北京石油化工学院 | 被引量 : 1次 | 上传用户:xiaoc009
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焦化碳九是焦化粗苯的馏分之一,其中含有大量的高度不饱和茚、烯基芳烃等烃类物质及多种杂环化合物,这些物质容易和空气发生氧化或自聚形成胶质,从而影响焦化碳九的综合利用价值。对焦化碳九进行加氢精制,可降低胶质含量、提高氧化安定性,从而合理利用焦化碳九资源。骨架镍催化剂原料易得、制备方法简单且具有良好的加氢活性,因此,本文采用了负载型骨架镍催化剂,考察了不同杂质对焦化碳九加氢反应的影响,分析了负载型骨架镍催化剂的失活原因以寻求合适的负载型骨架镍催化剂再生方法。这对于开发该类催化剂的应用领域具有重要意义。采用拟薄水铝石和Ni-Al合金粉,通过胶溶、混捏、挤条、焙烧、碱活化过程制备负载型骨架镍催化剂,并将其用于焦化碳九加氢反应。以茚加氢为探针反应,考察了不同杂质对焦化碳九加氢反应的影响。研究结果表明,反应温度对碳九加氢茚的转化率影响显著,较为合适的碳九茚加氢反应温度为210℃。古马隆、吡啶、邻甲酚以及噻吩等含氧、含氮、含硫杂环化合物杂质对茚加氢有较强的抑制作用。对负载型骨架镍催化剂用于焦化碳九加氢反应进行1500h长运转实验并分析催化剂活性下降原因。在反应1000h内茚的转化率保持在95%以上,说明负载型骨架镍催化剂具有良好的活性稳定性。通过对长运转后的催化剂进行XRD、BET、H2-TPR、SEM、XPS、TG-DTA等表征分析,催化剂表面有明显的积碳现象;催化剂中骨架镍成分随着反应时间的延长而减少,在使用过程中Ni晶粒发生团聚并且长大。因此,负载型骨架镍催化剂用于焦化碳九加氢反应失活的原因有多种形式,主要包括:表面积碳、Ni晶粒的聚集长大等。对部分失活后的催化剂进行了再生性能的研究,采用5%O2(O2:N2=5:95)气氛和空气气氛下对催化剂进行再生,并进行加氢活性评价。采用含5%O2气氛对失活催化剂进行再生时的结果表明,随着再生温度的提高(400℃~600℃),镍被氧化成氧化镍含量增多,再生催化剂的比表面积逐渐减小,催化剂的加氢活性逐渐降低,经400℃再生的催化剂有较高的活性和稳定性。在400℃、5%O2(O2:N2=5:95)气氛中催化剂合适的再生时间为9h。在空气气氛下,分别考察了再生温度和再生时间对茚加氢反应的影响。在考察范围内,合适的再生温度和再生时间分别为400℃、6h,茚的转化率为98.7%。
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