微晶玻璃釉的制备及晶化行为研究

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高炉渣和粉煤灰均是我国最大宗的硅酸盐工业固体废弃物之一,它们的资源化再利用存在着方式单一、技术含量不高的现状,因此急需寻求新的、高附加值的利用途径。本文采用烧结法对其在新型建筑材料领域的应用进行了研究,并利用DTA、XRD和SEM表征样品的结构和性能。主要研究成果和结论如下:在由60 w%粉煤灰和40 w%高炉渣组成的混合粉体中加入40 w%的钠长石助熔剂可以制备微晶玻璃釉。得到的最佳微晶玻璃釉的析晶放热峰温度为869℃,主晶相为钙长石(CaAl2Si2O8),烧结温度为1160℃,吸水率为零,密度为2.39 g·cm-3,维氏硬度为9.6 GPa,热膨胀系数为7.6×10-6K-1,且快烧适应性较好。钙长石微晶玻璃釉的典型结构为大量形貌和尺寸均一的球状晶粒(直径为250 nm左右)均匀分布在连续的玻璃基体中。钙长石晶体通过低温下的“形核-生长”和高温下的“分相”两种方式形成,而微晶玻璃釉的主要析晶方式为表面析晶,因此根据Kissinger判据计算可知钙长石的析晶活化能为308kJ·mol-1.对钙长石微晶玻璃釉的陶瓷适应性研究表明,当在废弃物陶瓷坯体中加入1 w%B2O3时,两者的热膨胀系数和表面张力匹配性好,得到的微晶玻璃釉釉面砖表面平整,坯釉界面在机械敲击下不易剥离,釉面砖的综合废渣利用率为85 w%。高炉渣可以作为一种原材料制备白色微晶玻璃釉。在CaO-Al2O3-SiO2三元相图钙长石相区设计的炉渣微晶玻璃釉配方,高炉渣用量大于20 w%,所得样品具有良好的烧结性能,色泽清新。白色炉渣微晶玻璃釉主晶相为钙长石和硅灰石,其分布状态为散乱的粒状钙长石晶体和短柱状硅灰石晶体互相交织。同时,增大升温速率和延长晶化时间均能使样品中的钙长石含量增加。加入一定量的Ti02可使炉渣微晶玻璃釉中只有钙长石晶体析出,钙长石的生长体现出由孤立分散的细小晶粒向长条状转化,最终生成连续的大片晶体的特点。而不同晶核剂种类对微晶玻璃釉的颜色、晶体组成和微观形貌等都有很大的影响。对高炉渣和粉煤灰再利用的探索及微晶玻璃釉的晶化行为分析,在工业固体废弃物的析晶晶体学研究方面具有一定的理论意义,而且对其它种类工业固体废弃物的资源化再利用方式由粗放型向综合利用型转变有一定的借鉴意义。
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