半刚性多足羧酸配体构筑金属—有机骨架材料的合成、表征与性质研究

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金属有机骨架材料(MOFs)是一种新型的多孔晶体材料,不仅具有大的孔径尺寸、比表面和孔隙率等特点,而且结构也具有新颖性、多样性以及热稳定性高等特点。MOFs材料的应用领域非常广泛,在荧光传感、气体吸附、磁、电、多相催化等方面具有诱人的应用前景。设计合成具有新颖结构的MOFs材料也成为当今科学研究的热点领域之一。配体和金属中心的选择对MOFs材料性质的影响至关重要,本文通过选择自主设计合成的具有半刚性的多足羧酸配体来构筑MOFs材料。半刚性多足羧酸配体同时兼具刚性配体和柔性配体的优点,且多羧酸配体具有不同去质子化的能力,配位模式具有多样性,因此有利于构筑结构新颖多样的金属有机骨架材料。本论文半刚性有机配体4-(3,5-二羧基卞氧基)苯甲酸(H3L)作为主配体,以不同长度的含氮配体4,4’-联吡啶(bpy),1,2-双(4-吡啶基)乙烷(bpe),1,2-双(4-吡啶基)乙烯(bpee),N,N-双(4-吡啶基甲基)哌嗪(bpmp)作为辅助配体,在水热条件下与金属离子进行自组装反应获得了 15个具有新颖结构的配位聚合物:{[Zn3(OH)(HL)L(H2O)3]·H2O}n(1),[Zn(HL)(bpy)H2O]n(2),{Zn1.5(bpe)0.5(L)(H2O)3]·H2O}n(3),{Zn2(bpee)0.5(L)(H2O)(OH)]·H2O}n(4),{[Zn2(HL)L(H2O)]·(bpmp)0.5·H2O}n(5),{[CoL(bpy)0.5(H2O)]·H2O}n(6),{[Co1.5L(bpy)0.5(H2O)4]·2H2O}n(7),[CoL(bpe)]n(8),{[Co3(L)2(bpe)4(H2O)2]·7H2O}n(9),[Cu(H2L)2(bpe)]n(10),[Cu(HL)(bpe)]n(11),{[Ni2(HL)2(bpy)2(H2O)2]·4H2O}n(12),{[Ni1.5(L)(bpy)0.5(H2O)4]·3H2O}n(13),{[Ni1.5(L)(bpmp)(H2O)3]·5H20}n(14),{[Mn1.5(L)(H2O)3]·H2O}n(15)。并通过X-射线单晶衍射对这15个化合物进行了单晶解析。此外,还通过粉末XRD、红外光谱、热重分析、元素分析、固态荧光等对化合物进行了结构表征和性质测试。通过荧光淬灭法对化合物1和3进行了荧光性能检测分析,探究了其在水溶液中检测金属离子以及在DMF悬浊液中检测芳香族硝基爆炸物,另外对化合物1在水中悬浊液检测抗生素进行了探究。研究结果表明,化合物1和3在水溶液中对金属Fe3+以及在DMF悬浊液中对TNP都有较好的检测效果,且化合物3对抗生素NZF的检测具有很好的效果。这也表明,化合物1和3具有作为荧光传感材料检测环境污染物的潜在应用。
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