氟喹诺酮类兽药—钴离子配位印迹聚合物的识别特性及应用研究

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用于分离富集食品中有毒有害物质的高选择性水相体系识别的分子印迹吸附剂研究,对于分离分析方法学发展,食品安全控制和人类健康保障具有重要现实意义。本文发展了极性溶剂及水相体系中合成和分子识别的金属配位印迹聚合物的新方法;详细考察了分子印迹聚合物对洛美沙星、恩诺沙星和沙拉沙星的选择性水相识别特性及机理,以及影响其吸附特性的各种因素;提出了以印迹聚合物为主,其它物质协同作用而构成的识别主体的新观念;将制备的金属配位印迹聚合物应用于固相萃取-高效液相色谱法测定生物样品中的氟喹诺酮类药物残留。第一章:评述了氟喹诺酮类药物残留的危害及其检测方法,固相萃取在氟喹诺酮类药物残留中的应用,以及金属配位印迹聚合物的研究进展。第二章:在水相体系中合成了洛美沙星金属配位印迹聚合物,通过紫外、红外研究了功能单体与模板分子、金属离子作用机理,以及印迹聚合物的识别机理。在优化的固相萃取最佳条件下,利用HPLC-UV分析,研究了印迹聚合物的选择性、动态吸附特性、净化作用等。尿样分析结果表明,氧氟沙星、洛美沙星和环丙沙星的回收率分别为84.0-96.5%,94.3-103.5%,81.9-96.5%。第三章:在甲醇溶液中合成了Co(II)-恩诺沙星的分子印迹聚合物。静态结合实验表明,钴离子浓度、pH值、阴阳离子对分子印迹聚合物吸附量都存在影响。Scatchard分析表明该金属配位印迹聚合物中存在两种结合位点,其最大表观吸附量分别为102.76μmol g-1和65.23μmol g-1。将其应用于固相萃取-高效液相色谱测定鱼样中氧氟沙星、洛美沙星和恩诺沙星,回收率分别为86.3%,86.5%,92.3%。第四章:以Co(II)和沙拉沙星络合物为模板,在水相中合成了具有类似于金属螯合抗体结合位点的金属配位模板聚合物,系统研究了在水相体系中金属离子对模板聚合物选择性结合沙拉沙星的调节作用和不同有机酸对沙拉沙星的吸附量的影响。研究发现有机酸的加入能够明显增加MIP的吸附量,提出了以印迹聚合物为主,其它物质协同作用而构成的识别主体的新观念。
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