两种水性油墨用新型聚酰胺树脂的合成研究

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随着人类环境保护意识的不断提高,绿色环保已成为21世纪的发展主题。近年来,很多国家在包装印刷方面增加了许多卫生、环保方面的要求和制约条件,尤其是对食品包装印刷。由于使用有机溶剂油墨和上光油会排放碳氢化合物,污染空气,有损健康,所以目前发达国家的食品包装印刷已禁止使用溶剂型的印刷材料。水性油墨以其低污染性、低挥发性以及具有不可燃、无毒或低毒性,无味或低异味等特点,越来越来受到人们的重视,被称为新型“绿色”印刷材料。聚酰胺树脂配制的油墨,具有光泽和粘结性能好、醇稀释性优良、胶凝性低、快干及低气味等性能,广泛用于凹版与凸版印刷油墨,也是玻璃纸、聚乙烯、聚丙烯薄膜等包装材料印刷不可缺少的油墨。本工作着眼于水性油墨用聚酰胺树脂的研究,研究讨论了两种新型水性油墨用聚酰胺树脂的聚合工艺及条件。第一种树脂:改性松香与乙二胺/哌嗪/二乙烯三胺反应合成新型水性聚酰胺树脂。首先,用马来酸酐/富马酸通过加成反应改性天然松香,其次在一定的条件下改性松香与乙二胺/哌嗪/二乙烯三胺反应生成聚酰胺,最后聚酰胺在催化剂作用下与季戊四醇酯化,得到水性聚酰胺树脂。筛选、优化得到的工艺条件为:松香:马来酸酐:季戊四醇= 50:11:6(wt)、催化剂用量为松香的0.15%(wt)、加成反应温度为190±5℃、反应时间2h、酯化温度为200±5℃、反应时间1h。采用红外光谱技术对树脂的结构和组成进行了表征。在此条件下得到的水性树脂有较高软化温度、溶解性好、耐水性优,在聚乙烯、聚丙烯薄膜上有较好的附着力。第二种树脂:丙烯酸类单体与醇溶性聚酰胺树脂接枝共聚合成新型聚酰胺树脂乳液。首先,丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(ST)与市售醇溶性聚酰胺树脂(APR)接枝共聚,比例为AA9.9%(wt),MMA 16.5 %,ST9.2%,APR64.4%;过氧化苯甲酰(BPO)作引发剂,正丙醇、无水乙醇为溶剂,采用溶液聚合法,合成出酸值(AV)为55mgKOH/g的聚酰胺树脂。其次,选择三乙胺为胺化试剂,室温下加入适量三乙胺中合聚酰胺树脂,调整pH值在8.5~9.5之间,得到胺化聚酰胺树脂。最后,利用相反转技术,室温、高速搅拌下向胺化聚酰胺树脂缓慢加入去离子水分散。随着去离子水的加入,混合物粘度不断升高,直至体系的粘度突然下降,此时体系由油包水型转变为水包油型,高速搅拌一定时间,制得稳定的水分散聚酰胺树脂乳液。采用红外、1H?NMR核磁共振、GPC对树脂的结构和组成进行表征。该聚酰胺树脂乳液,成膜后耐水性好,在聚乙烯、聚丙烯薄膜上有良好的附着力。与进口的henkel公司生产的树脂性能相当,能满足水性油墨要求。我们对丙烯酸类单体改性聚酰胺树脂的工艺配方进行研究,考察、分析反应体系的反应温度、引发剂用量、单体配比等对产物的影响。通过研究发现:升高反应温度,单体接枝转化率提高,但反应温度过高会使得溶剂挥发,因此反应温度控制在90℃;增加引发剂的用量有利于反应,但当用量超过0.5%时,转化率反而下降,故将引发剂的用量选择为0.5%。
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