聚(氯化二烯丙基甲基羟丙多胺基铵)基二硫代甲酸钠的合成及性能研究

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重金属废水污染无论是对环境还是对人类都是巨大的威胁,重金属污染事件频发表明对重金属污染的防治已刻不容缓。与其它重金属废水处理方法比较,螯合沉淀法工艺简单、处理效果好,特别适合大规模重金属废水的处理。其关键在于螯合絮凝剂的性能。鉴于前期设计合成的两性高分子絮凝剂聚(二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺)基二硫代甲酸钠(ACPF)存在正电荷分布不均匀,致使电中和效果不能达到最佳的问题,本研究设计合成了一种新型两性高分子螯合絮凝剂—聚(氯化二烯丙基甲基羟丙多胺基铵)基二硫代甲酸钠(PDAMHACDTC),并对其合成条件、结构与螯合絮凝性能以及应用性能进行了较系统地研究:(1)以二烯丙基甲基胺、环氧氯丙烷、三乙烯四胺、NaOH和二硫化碳为原料设计合成了PDAMHACDTC,确定了适宜的工艺条件。合成氯化二烯丙基甲基环氧丙基铵(DAMEPC)的适宜条件:n(ECH)∶n(DAMA)=1.02∶1,反应温度为60℃,反应时间为7h;合成氯化二烯丙基甲基羟丙多胺基铵(DAMHAC)的适宜条件:n(TETA)∶n(DAMEPC)=1~1.05∶1,反应温度为80℃,反应时间为6h;合成聚(氯化二烯丙基甲基羟丙多胺基铵)(PDAMHAC)的适宜条件:c(DAMHAC)≥2.3mol/L,加入单体质量的1.0%引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA),在70℃条件下反应9h;合成PDAMHACDTC的适宜条件:n(DAMHAC)∶n(NaOH)∶n(CS2)=1∶3.9∶3,第一段反应温度和时间分别为25℃和3h,第二段反应温度为45℃,反应时间为1.5h。通过元素分析、IR、NMR和UV等手段确证了其结构。(2)对Cu2+、Ni2+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Hg2+和Mn2+模拟重金属离子废水进行处理,初步探讨了其螯合絮凝机理。结果表明,当PDAMHACDTC中螯合基团–CSS–与Cu2+、Ni2+、Zn2+、Mn2+、Pb2+和Cd2+的物质的量的比接近2∶1,–CSS–与Hg2+的物质的量的比接近1∶1时,在较宽的pH范围内对这些重金属离子有较高的去除效率,残余重金属离子浓度均能达到国家污水综合排放标准一级标准(GB8978-1996);对Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+的选择顺序为Cu2+>Cd2+>Mn2+>Zn2+>Ni2+。(3)使用PDAMHACDTC产生的絮体比使用ACPF产生的絮体更大,沉降性能更好。其主要原因是PDAMHACDTC每个链节上都有一个正电荷,比ACPF的正电荷分布均匀,更有利于中和微絮体上过剩的负电荷。表现在相同的–CSS–投加量时,PDAMHACDTC形成的微絮体的ζ电位比ACPF形成的微絮体高,因而有利于促进微絮体的形成、絮体的生长和絮体结构的改善,从而提高螯合絮凝效果。(4)将PDAMHACDTC和Na2CO3联合用于硫酸锌生产废水的处理,当pH值为7~10.4,Na2CO3用量为0.6g/L,PDAMHACDTC的投加量为1.7g/L时,残余Zn2+、Cd2+和Ni2+以及COD的浓度均能达到国家污水综合排放一级标准。将PDAMHACDTC应用于电镀废水的处理,当pH值为6.7~10.2,PDAMHACDTC的投加量为1.0g/L时,处理水中的Cu2+、Ni2+和COD的残余浓度均低于电镀污染物排放标准(GB21900-2008)。综上所述,本研究设计合成的PDAMHACDTC在分子链的每个结构单元都有一个正电荷,电荷分布均匀,能更有效地中和微絮体带有的过剩负电荷,促进絮体的形成和生长,改善絮体的结构,从而提高对重金属离子的螯合能力和絮凝沉降性能。本研究较好地解决了ACPF分子链上正电荷分布不均匀的问题,合成的PDAMHACDTC能更有效地去除重金属离子。
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