功能性梯形聚倍半硅氧烷的合成、表征及应用探索

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ASINLU
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该论文旨在利用强氢键模板作用和"半水水解-脱氯化氢缩聚"的改进方法,提高反应性的梯形聚硅氧烷的规整度;合成乙氧基封端、含氢基和氨丙基的几种功能性梯形聚硅氧烷;以及探索利用含分子内成孔剂的梯形聚倍半硅氧烷通过微相分离制备低介电常数二氧化硅纳米微孔膜.主要研究内容和结果如下:1.探索用"半水水解-脱氯化氢缩聚"方法对该组过去提出的"全水水解法"的预胺解法加以改进,经"半水水解"得到的含硅羟基和硅氯基的单体再以脱氯化氢代替脱水的方法减少了极性溶剂存在下游离水断裂梯撑模板的硅—氮键的可能性,有效地提高了对苯二胺梯撑中氢键的模板作用.2.通过强的酰胺氢键模板作用首次合成了高规整性、可溶的反应性有机桥基N,N-二(2-羟基-2-甲基丙基)对苯二甲酰胺聚氢基硅氧烷高分子.3.设计了一种含有分别起成孔、交联和表面憎水作用的三种侧基的功能性LPS,通过微相分离、预交联和最后烧结去除成孔剂,得到了含有纳米孔隙的二氧化硅膜.4.利用含端羟基的LPS与无水乙醇之间的催化脱水反应合成了一种乙氧基为末端基团的活性梯形聚甲基倍半硅氧烷(EtO-Me-T),有效地改善该类聚合物的长期稳定性;同时,该乙氧基封端聚合物仍然具有活性,可以代替常用的正硅酸乙酯与羟基硅油进行交联反应.5.为了克服将烯丙基胺直接与聚氢基甲基倍半硅氧烷进行硅氢加成反应接枝效率低的缺点,探索用六甲基二硅氮烷对烯丙基胺预保护,硅氢加成反应再脱保护,从而以较高产率制备了含胺丙基、甲基的反应性梯形共聚倍半硅氧烷.它有望作为新型高分子硅偶联剂和功能高分子前体.
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