2-氯烟酸的绿色合成工艺研究

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在查阅文献的基础上,对农药的作用及未来的发展做了概述,并对吡啶类农药中间体的历史发展及研究现状进行了重点概述,进而对2-氯烟酸进行了较为详细的综述,包括其物理化学性质、应用以及合成路线及方法等。在此基础上对2-氯烟酸的合成路线进行了选择和优化。路线1以3-氰基吡啶的N-氧化物为原料,用双(三氯甲基)碳酸酯为氯化试剂进行氯化反应,最后在强碱性条件下水解得到2-氯烟酸。对合成关键中间体2-氯-3-氰基吡啶的影响因素进行重点研究,并对各影响因素进行优化实验,得到最佳反应收率为86%。用双(三氯甲基)碳酸酯代替三氯氧磷进行氯代反应,减少了环境污染。设计了一条新的路线,即路线2:以N-甲基苯胺为起始原料,经五步反应合成2-氯烟酸:先与甲酸进行甲酰化反应得到N-甲基甲酰苯胺,接着与双(三氯甲基)碳酸酯和乙烯基乙醚进行反应得到N-甲基苯基胺基丙烯醛,再与氰基乙酸甲酯进行Knoevenagel反应得到1-氰基-4-(N-甲基苯基胺基)-1-乙氧羰基-1,3丁二烯,然后通入HCl气体进行闭环反应到2-氯烟酸甲酯,最后水解得到2-氯烟酸。探讨了各步反应的影响因素对反应的影响,对各步反应进行了优化,反应的总收率在58.3%以上,产品的纯度大于99.5%。此路线第二步用双(三氯甲基)碳酸酯代替三氯氧磷和草酰氯制备N-甲基苯基胺基丙烯醛,降低了毒性和对环境的污染,减少废酸的产生,符合绿色化工的要求。用N-甲基苯胺为原料代替二甲胺进行循环反应,避免了由于二甲胺气体难以回收所带来的废气污染。本论文在2-氯烟酸的合成过程中,选择了切实可行的工艺路线,适合工业化生产的需求。
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