Na+,K+,Sr2+//Br--H2O中含锶子体系288.15K和318.15K平均活度系数研究

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为了研究电解质溶液中含Br和Sr体系的热力学性质,本论文采用电动势法对Na Br-Sr Br2-H2O(288.15 K,318.15 K),KBr-Sr Br2-H2O(288.15 K,318.15K)两个三元体系的平均活度系数进行了研究。对于三元体系Na Br-Sr Br2-H2O,首先使用钠离子选择电极(Na-ISE)和溴离子选择电极(Br-ISE)测定了相应温度下Na Br-H2O的电动势,然后根据Pitzer方程和Nernst方程拟合回归出单盐电极响应斜率和标准电极常数E0,实验结果表明所用电极对有很好的能斯特响应,可用于后续混合溶液电动势的测定。使用钠离子选择电极(Na-ISE)和溴离子选择电极(Br-ISE)形成无液接可逆电池:Na-ISE|Na Br,Sr Br2|Br-ISE。采用电动势法测定了该三元体系Na Br-Sr Br2-H2O在总离子强度范围0.01到2.00 mol·kg-1时的电动势值,其中Sr Br2的离子强度分数((7)=(0.0,0.2,0.4,0.6,0.8)。结果表明,在对应的温度下钠离子选择电极和溴离子选择电极有很好的能斯特响应。同时,根据实验数据和Pitzer模型,Pitzer离子相互作用参数((6)+?2+和((6)+?2+?-被拟合计算出来。最后,计算了体系中Sr Br2的平均活度系数,渗透系数Φ,水活度aw和过量吉布斯自由能GE等热力学参数。结果表明:对于三元体系Na Br-Sr Br2-H2O,随着离子强度的增大,体系中Sr Br2和Na Br的平均活度系数会变小,体系的水活度aw、超额吉布斯自由能GE也会变小;体系的渗透系数Φ会随着总离子强度I的增大,会出现先减小后增大的变化趋势。对于三元体系KBr-Sr Br2-H2O,首先使用钾离子选择电极(K-ISE)和溴离子选择电极(Br-ISE)测定了相应温度下KBr-H2O的电动势,然后根据Pitzer方程和Nernst方程拟合回归出单盐电极响应斜率和标准电极常数E0,实验结果表明所用电极对有很好的能斯特响应,可用于后续混合溶液电动势的测定。使用钾离子选择电极(K-ISE)和溴离子选择电极(Br-ISE)形成无液接可逆电池:K-ISE|KBr,Sr Br2|Br-ISE。采用电动势法测定了该三元体系KBr-Sr Br2-H2O在总离子强度范围0.01到2.00 mol·kg-1时的电动势值,其中Sr Br2的离子强度分数((7)=(0.0,0.2,0.4,0.6,0.8)。实验结果表明,钠离子选择电极和钾离子选择电极有很好的能斯特响应,根据实验数据和Pitzer模型,该体系在对应温度下的Pitzer离子相互作用参数+?2+和+?2+?-被拟合计算出来。最后,计算了体系中Sr Br2的平均活度系数,渗透系数Φ,水活度aw和过量吉布斯自由能GE等热力学参数。结果显示:对三元体系KBr-Sr Br2-H2O,随着离子强度的增大,体系中Sr Br2和KBr的平均活度系数会变小,体系的水活度aw、超额吉布斯自由能GE也会变小;体系的渗透系数Φ会随着总离子强度I的增大,会先减小后变大。根据实验结果本论文绘制出四组三元体系的离子强度组分与平均活度系数的关系图,绘制出体系的渗透系数Φ与总离子强度的关系图,水活度aw与总离子强度的关系图,超额吉布斯自由能GE与总离子强度的关系图。结果表明:当离子强度分数y((7)恒定不变时,Na Br、KBr和Sr Br2的平均活度系数随着总离子强度I的增加而减小,随着总离子强度I的增大,四个体系的水活度aw、超额吉布斯自由能GE一致减小,四个体系的渗透系数Φ都是随着总离子强度I的增大,呈现先减小后变大的趋势。
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