废弃PDP后板玻璃中重金属环境溶出特性研究

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电子废弃物(WEEE)是近十年增长速度最为迅速的固体废弃物,其中,废弃的电脑及电视显示屏占很高比例。废弃等离子体显示屏(Plasma DisplayPanel,PDP)后板玻璃中含有大量有毒有害重金属,诸如锌、铜、银等。若直接丢弃或处理不当,一旦进入环境,将对水源、土壤产生难以估计的危害并危及人类的身体健康。因此,废弃PDP后板玻璃的处理处置已成为电子废物处理处置中的热点问题之一。本研究以废弃PDP后板玻璃为研究对象,从浸出毒性、化学形态及生物有效性等方面综合考察了废弃PDP后板玻璃中重金属的环境溶出特性。为废弃PDP后板玻璃处理处置与资源化技术的开发和应用奠定理论基础。本文主要内容包括选用我国国家标准、美国TCLP、日本和意大利固体废物毒性浸出程序对废弃PDP后板玻璃进行毒性浸出试验,考察其中重金属的浸出毒性,判断其是否为危险废弃物;采用欧盟标准委员会(SMT)改进的BCR三步、BCR四步和BCR五步逐级提取法分析废弃PDP后板玻璃中重金属的化学形态分布,比较三种方法的优劣及适宜性;TCLP结合BCR逐级提取探讨废弃PDP后板玻璃中重金属浸出毒性与化学形态分布之间关系;有机络合剂模拟植物根系对重金属的吸附作用考察废弃PDP后板玻璃中重金属的生物有效性。主要研究成果如下:1.废弃PDP后板玻璃中重金属毒性浸出研究表明:废弃PDP后板玻璃应列为危险废物。综合比较方法学依据及浸出标准的制定等因素,TCLP比其他3种毒性浸出方法更优越。2.废弃PDP后板玻璃中重金属化学形态分布研究表明:BCR三步连续提取法对废弃PDP后板玻璃中重金属进行逐级提取,无论是提取效率还是稳定性,均优于BCR四步连续提取法和BCR五步连续提取法,相对来说,更能反映PDP后板玻璃中重金属不同化学形态分布情况。三种不同连续提取方法对废弃PDP后板玻璃中某些金属的评价存在差异。三种方法均对Ni除了残渣态外,其他形态均未检出;均认为Ag、Ba和As主要是以残渣态的形式存在,但由于Ba和As在废弃PDP后板玻璃中含量较高,因此浸出部分的含量也不容忽视;BCR3和BCR5均认为Cu主要以残渣态的形式存在,而BCR4则显示是主要以铁锰氧化物结合态的式存在,不过总体而言,环境活性较稳定;BCR三步连续提取法认为Zn主要以可交换与弱酸可溶态为主,对环境的危害较大,而BCR四步连续提取法和BCR五步连续提取法的结果认为主要是以铁锰氧化物结合态(BCR4)或金属氧化物结合态(BCR5)存在,但其环境活性较高的绝对含量同样较高,对环境的潜在威胁同样存在。3.毒性浸出结合化学形态分析结果表明:Zn、 Cu和Ba趋势比较一致,其浸出毒性主要由可交换与弱酸可溶态或金属氧化物结合态提供。Ag的TCLP浸出毒性主要表现在残渣态中。BCR3-TCLP和BCR5-TCLP均认为As的浸出毒性主要来源于其残渣态,而BCR4-TCLP结果表明碳酸盐结合态才是其浸出毒性的最大贡献部分。酸性提取剂对于废弃PDP后板玻璃中重金属的浸出有促进作用。4.废弃PDP后板玻璃中重金属生物有效性研究表明:Zn的生物有效态含量较高,极易在植物体内富集;生物有效态Cu和Ag的含量均不高,丢弃于自然环境中,难以被植物根系及茎叶吸收;Ba和As生物有效态的对含量不高,但其金属总量均较高而导致绝对含量较高,在自然环境中的累积效应不容忽视;生物有效态Ni在该实验中未检出,表明其被植物利用的成分也较少。
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