中国市售车用汽柴油中硫和烃类含量现状研究

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车用油品是影响机动车尾气排放的重要环节,而油品各项指标中硫含量、烯烃含量和多环芳烃(PAHs)含量则是影响机动车尾气排放的最关键指标。降低汽柴油中的硫含量、汽油中的烯烃含量以及柴油中的PAHs含量,能有效控制汽车尾气中一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOX)、碳氢化合物(HC)、颗粒物(PM)的排放。为了探讨我国车用油品真实现状及与国外油品的差距,2013年7-9月在全国8个主要城市及美国加州采集了车用汽油和柴油样品。运用氧弹燃烧-离子色谱法测定车用汽柴油中的硫含量,气相色谱质谱联用(GC-MS)法测定车用汽油中的烯烃组分,SH/T 0606-2005中间馏分烃类组成测定法(质谱法)测定车用柴油中的芳烃组分。分析我国各城市、各品牌和各标准车用油品主要组分含量及分布特点,并与同期美国油品及前人研究结果进行对比研究,得到了以下主要结论:1)我国市售国Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ汽油平均硫含量分别为72.8±47.2、25.9±8.7、8.3±1.3 ppm,市售国Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ柴油平均硫含量分别146.4±48.8、60.6±77.8、7.9±1.3 ppm。所检测的国Ⅲ汽油样品3.7%硫含量超标,国Ⅴ汽油样品13.3%硫含量超标,国Ⅳ柴油样品28.6%硫含量超标,其余国Ⅳ汽油和国Ⅲ、国Ⅴ柴油硫含量均未超标。我国仅北京汽油和柴油平均硫含量低于美国加州所采油样,上海和广州的车用汽柴油硫含量也低于我国其余城市。重庆、西安、长春和乌鲁木齐车用汽油硫含量和广州、重庆、武汉和长春车用柴油硫含量,不同品牌差异较大。2)我国市售国Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ汽油平均烯烃含量分别为10.2±3.1、7.4±1.9、5.0±1.8vol%;所有汽油样品烯烃含量均满足其对应标准要求,北京汽油烯烃含量与美国加州相当,但其他城市相对差距较大。我国各城市车用汽油烯烃含量存在较大的品牌差异性。我国汽油烯烃以小分子烯烃(C4-C7)(7.5±2.8 vol%)为主,占总烯烃的86.2%;城市间各碳数烯烃含量差异性明显。我国汽油烯烃以单烯烃(8.4±3.3 vol%)为主要存在形式,占总烯烃的96.6%;其中又以正构(4.8±1.8vol%)和单支链(3.4±1.5 vol%)烯烃为主,两者含量分别占总烯烃的55.2%和39.1%,而双支链和三支链烯烃含量很少;相较于美国加州,我国汽油各种结构烯烃含量均较高。我国汽油各类烯烃含量及分布均存在品牌差异性和油品标准差异性。3)我国市售国Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ柴油平均芳烃含量分别为12.5±6.3、7.9±3.1、3.8±0.3wt%,市售国Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ柴油平均PAHs含量分别为0.42±0.21、0.12±0.06、0.05±0.02 wt%。北京柴油芳烃和PAHs含量均低于加州,上海柴油PAHs含量低于加州,其他城市柴油芳烃和PAHs含量均高于美国加州;并且我国各城市车用柴油芳烃和PAHs含量均存在明显的品牌差异性。我国柴油中PAHs主要组分为菲(Phe)、芴(Fl)、萘(Nap)和芘(Py),分别占总PAHs的34.7%、20.8%、17.0%和16.6%。重庆、武汉、西安、长春和乌鲁木齐柴油PAHs各组分含量普遍高于北京、上海和广州。我国和美国加州柴油中PAHs含量分布存在显著性差异,我国柴油中菲、芴、芘和荧蒽(Flu)的含量远高于美国加州柴油,而美国加州柴油中萘和苯并[b]荧蒽(BaF)的含量要高于我国柴油。整体而言,我国柴油Ant/Ant+Phe和Flu/Flu+Py的平均值分别为0.09±0.05和0.26±0.11,与前人研究结果相同。我国各城市柴油PAHs诊断比值存在显著性差异,此外,我国与美国加州柴油PAHs诊断比值也具有差异性。4)近年来,随着车用汽柴油标准的提升,我国车用汽柴油品质升级成效卓著,各主要指标含量均大幅降低,尤其是特大城市表现尤为突出;但相较于同期美国加州油品仍还有待于进一步提升。
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