煤基碳基固体酸材料的制备、表征及催化应用

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1.本文研究了以低灰分太西煤为原料,通过负载磺酸基来制备一种煤基碳基固体酸催化剂。分别利用液相磺化法和水热磺化法制备出催化剂Coal-SO3H和催化剂Coal-H-SO3H。两种催化剂通过IR、XRD、SEM以及酸碱中和滴定等分析手段进行表征。研究发现,液相磺化法和水热磺化法制备的催化剂材料在形貌,尺寸上没有明显的不同,都是表面光滑、不易粉末化,但是催化剂Coal-H-SO3H相对于催化剂Coal-SO3H具有较高的酸密度值,酸密度值为1.34mmol/g,而催化剂Coal-SO3H的酸密度仅有1.06mmol/g;两催化剂均有很好的热稳定性。2.本文还研究了以葡萄糖和超细太西煤粉末为碳源,腐植酸钠为粘合剂,通过炭化、磺化过程制备得到新型碳基固体酸催化剂C/G-S03H。该催化剂具有热稳定性好、机械强度高的特点。通过IR, XRD、SEM以及酸碱中和滴定等分析手段进行表征。催化剂表面出现空洞、酸密度达到1.02mmol/g。3.将三种催化剂应该于果糖脱水制备5-HMF反应中,系统地探究反应温度、催化剂用量、反应时间和底物浓度对5-HMF收率的影响,对比分析三种催化剂对该反应催化性能的强弱。研究结果表明:催化剂Coal-H-SO3H对该反应的催化性能最好,产品收率为84.7%;催化剂Coal-SO3H催化反应5-HMF的收率为81.6%;催化剂C/G-SO3H催化反应5-HMF的收率为81.0%;催化剂重复使用性方面糖/煤复合型碳基固体酸表现更好。4.在无溶剂条件下,将三种催化剂用于催化一锅法三组分合成α-氨基磷酸酯反应,以苯甲醛,苯胺和亚磷酸二乙酯反应为模板反应,分别考察了催化剂用量和反应温度等因素对产率的影响,确定了催化剂在该反应时的最优条件,在此条件下由各种芳香醛、芳香胺和亚磷酸二乙酯反应制备了衍生物,产率可达58%~87%。
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