微孔有机金属骨架的合成、结构和性质研究

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本论文利用不同类型的刚性及半刚性有机配体,与过渡金属和镧系金属元素反应,构筑了一系列新型微孔配位聚合物。研究这列化合物的合成条件和规律,以及这些新化合物的结构和性能间的关系。  利用溶剂热和水热合成方法,制备了14种新的金属-有机配位聚合物。通过元素分析、红外光谱、粉末衍射、热重分析和X射线单晶衍射来表征这些化合物,并初步研究了化合物的热稳定性、催化活性、吸附染料性质及荧光性质。  1.在溶剂热条件下,使用苯三酸和MnCl2在95℃条件下反应,得到了2个微孔化合物。[Mn3(BTC)2(H2O)3(DMF)3]n(1)[Mn4Cl(BTC)8/3] Cl2· H2O·2.5(DMF)(2)  化合物1和2的笼形结构尺寸为9×9(A)2和15×15(A)2,化合物1具有吸附染料分子的特性。此外,鉴于锰离子的配位聚合物有很好的催化性能。我们研究了化合物1催化脱硫活性。  2.采用水热合成方法,使用镧系金属盐和有机配体H3cpia,在甲酸或者二乙胺存在的情况下,制备了11个3D(4,8)-链接的萤石结构的介孔化合物。[La(cpia)(H2O)2]n·nH2O(3)[Ce(cpia)(H2O)2]n·nH2O(4)[Pr(cpia)(H2O)2]n·nH2O(5)[Nd(cpia)(H2O)2]n·nH2O(6)[Sm(cpia)(H2O)2]n·nH2O(7)[Eu(cpia)(H2O)2]n·nH2O(8)[Gd(cpia)(H2O)2]n·nH2O(9)[Dy(cpia)(H2O)2]n·nH2O(10)[Er(cpia)(H2O)2]n·nH2O(11)[Tm(cpia)(H2O)2]n·nH2O(12)[Y(cpia)(H2O)2]n·nH2O(13)  单晶X射线衍射研究表明,化合物3-13是同构的。化合物3-13中沿b轴方向上的一维孔道的尺寸约为9.46×11.42(A)2。室温固态荧光光谱表明,化合物8和10展示了Eu3+和Dy3+特征发射。  3.硝酸锌与氨基四氮唑在溶剂热条件下反应,得到了一个金刚烷拓扑的分子筛型配位聚合物。Zn(ATZ)2·DMA(14)  化合物14展示了具有六角孔道的金刚石拓扑金属有机骨架。
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