Brφnsted酸性离子液体催化大豆油酯交换反应的研究

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Br(?)nsted酸性离子液体具有液体酸的高密度反应活性和固体酸的不易挥发性,对设备腐蚀性小,是一类环境友好型、可循环使用的新型催化剂。因此成为现阶段研究的热点。本文分别以N-甲基咪唑、吡啶、三乙胺和工业级的1,3-丙磺内酯、1,4-丁磺内酯,在微波反应器中合成了6种对水和空气稳定性好、带-S03H官能团的自阴阳离子中间体,再分别与硫酸、磷酸、对甲基苯磺酸反应,合成了11种Br(?)nsted酸性离子液体。利用红外、1H核磁对其结构进行了表征,采用自动电位滴定仪、Wilhelmy白金板法对其酸性和表面张力进行测定,用解离常数pKa对其酸性强弱进行了表征,并对其表面张力进行测定,在微波加热的条件下,以本文中合成的离子液体为催化剂进行酯交换反应,考察不同种类离子液体及不同微波条件对酯交换转化率的影响。以[MimN(CH2)4SO3H][HSO4]的合成为例,在相同收率的前提下,微波法比水热法合成的时间大大降低。所合成离子液体的红外和’H核磁通过与文献值进行对比,其结构可以得到确定。通过自动电位滴定仪对离子液体的酸性进行分析,并得到离子液体的结构对其酸性的影响。相同阳离子下,随着阴离子酸性的减弱,其离子液体的酸性也逐渐减弱。随着阳离子碳链的增长,其酸性也会相应地增加。以离子液体为催化剂的酯交换反应,其催化效果与离子液体的酸性有关,酸性越强,其转化率越高。相同碳链长度和阴离子的情况下,吡啶类离子液体的催化效果要好于咪唑和三乙胺。对于相同的含氮官能团,碳链越长离子液体的催化活性越高。本论文通过考察[MimN(CH2)4SO3H][HSO4]在酯交换反应中的应用,得到最优的催化条件:催化剂加入量为大豆油质量的5%、醇油比为12:1,在加热功率为700W、温度为70℃,反应4h得到的收率较高,气相色谱法测得脂肪酸甲酯的收率为94.38%,甘油的收率为89.23%,通过对离子液体进行回收后重复利用发现,在不经过处理的条件下,可以重复使用6次。
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