【摘 要】
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含锶尾矿资源化利用过程中,加入浸取剂后形成含铵、锶、钙、镁、铝等多离子共存的水盐体系。上述体系中盐类相互作用关系复杂,存在多种形式的水合盐、复盐或固溶体等,为锶矿
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含锶尾矿资源化利用过程中,加入浸取剂后形成含铵、锶、钙、镁、铝等多离子共存的水盐体系。上述体系中盐类相互作用关系复杂,存在多种形式的水合盐、复盐或固溶体等,为锶矿废渣中有用矿物质元素的提取分离带来一定难度。鉴于此,有必要针对上述浸取液多离子共存体系开展相平衡研究。本论文采用等温溶解平衡法开展了含锶五元体系NH4+,Mg2+,Ca2+,Sr2+//Cl--H2O 298.2 K及其部分四元子体系NH4+,Mg2+,Ca2+//Cl--H2O 298.2 K、NH4+,Ca2+,Sr2+//Cl--H2O 298.2 K、Mg2+,Ca2+,Sr2+//Cl--H2O 298.2 K相平衡研究,测定了上述体系298.2 K时的溶解度及平衡液相的密度和折光率,采用X-ray粉晶衍射法对平衡固相进行了鉴定。根据实验数据,绘制了各体系的空间立体图、相图、水图及密度/折光率-组成图。四元体系NH4+,Mg2+,Ca2+//Cl--H2O 298.2 K时有两种复盐2Mg Cl2·Ca Cl2·12H2O和NH4Cl·Mg Cl2·6H2O生成,未发现固溶体,属复杂四元体系。该体系298.2 K相图由3个共饱点、7条单变量曲线和5个结晶相区组成。5个结晶区面积按照NH4Cl>NH4Cl·Mg Cl2·6H2O>Ca Cl2·6H2O>Mg Cl2·6H2O>2Mg Cl2·Ca Cl2·12H2O顺序依次递减,表明在该体系中NH4Cl最先从溶液中达到饱和结晶析出。四元体系NH4+,Ca2+,Sr2+//Cl--H2O 298.2 K时有固溶体[(Ca,Sr)Cl2]·6H2O和[(Sr,Ca)Cl2]·6H2O生成,未发现复盐,属于复杂四元体系。该体系298.2 K相图由3个共饱点、7条单变量曲线、5个结晶相区组成。5个结晶区的大小顺序为NH4Cl>Sr Cl2·6H2O>[(Ca,Sr)Cl2]·6H2O>[(Sr,Ca)Cl2]·6H2O>Ca Cl2·6H2O,对应NH4Cl在该体系中的溶解度最小,Ca Cl2的溶解度最大。四元体系Mg2+,Ca2+,Sr2+//Cl--H2O 298.2 K时有复盐2Mg Cl2·Ca Cl2·12H2O和固溶体[(Sr,Ca)Cl2]·6H2O、[(Ca,Sr)Cl2]·6H2O生成,属于复杂四元体系。该体系稳定相图由5个共饱点、11条单变量曲线、7个结晶区(2Mg Cl2·Ca Cl2·12H2O、[(Sr,Ca)Cl2]·6H2O、[(Ca,Sr)Cl2]·6H2O、Sr Cl2·2H2O、Sr Cl2·6H2O、Mg Cl2·6H2O、Ca Cl2·6H2O)组成。其中Sr Cl2·6H2O结晶区最大,Ca Cl2·6H2O结晶区最小,表明在298.2 K时体系中Sr Cl2的溶解度最小,最易从混合溶液中饱和结晶析出。298.2 K时五元体系NH4+,Mg2+,Ca2+,Sr2+//Cl--H2O有两种复盐2Mg Cl2·Ca Cl2·12H2O、NH4Cl·Mg Cl2·6H2O和固溶体[(Ca,Sr)Cl2]·6H2O、[(Sr,Ca)Cl2]·6H2O生成。该体系空间立体相图包含9个共饱点、22条单变量曲线和9个结晶区,9个结晶区分别为NH4Cl、Mg Cl2·6H2O、Ca Cl2·6H2O、Sr Cl2·2H2O、Sr Cl2·6H2O、2Mg Cl2·Ca Cl2·12H2O、NH4Cl·Mg Cl2·6H2O、[(Ca,Sr)Cl2]·6H2O、[(Sr,Ca)Cl2]·6H2O,其中单盐NH4Cl的结晶相区最大,极易从混合溶液中析出;NH4Cl饱和投影相图包含3个五元共饱点、7条单变量曲线和5个结晶区;Mg Cl2饱和投影相图包含4个五元共饱点、9条单变量曲线和6个结晶区。
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