可结晶性高分子的材料性质既与加工过程中晶体结构的形成有关,也由服役过程中的晶相转变所决定。丁烯-1基高分子熔体结晶通常先形成具有动力学优势的四方相form II,再向热力学稳定的六方相form I转变。Ⅱ-Ⅰ相转变是丁烯-1基材料加工中的普遍物理现象,其转变速率是关系材料应用的核心问题。在本工作中,我们利用二甲基吡啶胺铪催化剂合成了丁烯-1/4-甲基-1-戊烯(4M1P)无规共聚物和丁烯-1/4,4-二甲基-1-戊烯(44M1P)无规共聚物,利用4M1P和44M1P支化单体抑制相转变来稳定初始form II晶型。同时,我们结合机械拉伸和原位广角X射线(WAXD)方法,进一步研究共聚单元与拉伸对Ⅱ-Ⅰ相转变的竞争关系。首先,静态实验发现4M1P和44M1P共聚单元虽然有不同排入晶格能力,但这两种共聚单元都能减慢转变动力学,并降低最终相转变平台的form I含量。当共聚单元含量达到一定高插入率时,Ⅱ-Ⅰ相转变可以被完全抑制至少4个月。其次,拉伸诱导相转变的原位结构演变信息揭示,拉伸对相转变的作用与共聚单元含量紧密相关。对于低共聚单元含量,拉伸能够显著加速转变动力学,并能促使form II完全转变。对于中等共聚单元含量,拉伸能够有效的引发静态被抑制的相转变发生,但即使到样品断裂也只能诱导部分相转变。对于高共聚单元含量,拉伸只能诱导form II晶体高度取向,并不能诱发相转变。除相转变动力学之外,共聚单元含量也影响着晶体的取向方式,从而决定了片晶受到的微观应力。我们将Ⅱ-Ⅰ相转变动力学与总真应力、平行和垂直于c轴的分应力相联系,发现在偏离轴向的取向方式下,相转变动力学由垂直于c轴的分应力所控制。对于相转变的物理机理,这意味着form II片晶中form I成核由分子链侧向移动控制。Avrami模型也被尝试用于分析静态、恒定真应力、持续拉伸等条件下的Ⅱ-Ⅰ相转变动力学。此工作给出了4-甲基-1-戊烯和4,4-二甲基-1-戊烯两种共聚单元含量与静态相转变动力学的定量关系,确定了稳定form II晶相的临界共聚单元含量,揭示了拉伸外场对相转变影响的共聚单元含量依赖性,提出了晶体内链段侧向运动对相转变的主导效应,并发现稳定的form II表现出断裂应变大于1000%的优异力学性质。