近几十年来，无机-有机杂化配位聚合物引起了人们广泛的研究兴趣，它们不仅具有丰富多彩的拓扑结构，而且在催化、气体储存和分离、光学、磁性、半导体材料等方面有广阔的应用前景。人们对只含N或S的杂环配体与[Cu_nX_n]簇组装的聚合物研究的比较多，而双或聚巯基嘧啶类等含N,S的杂环配体却很少用于含[Cu_nX_n]簇配合物的组装。本论文主要研究了六种不同长度碳链的双（4-苯基-2-巯基嘧啶）烷烃配体与卤化亚铜的反应性，合成得到了9个不同结构的含[Cu_nX_n]簇配位聚合物，通过了元素分析、红外和X-射线单晶衍射等表征，并研究了其中6个配合物的荧光性质。在乙腈和氯仿中，CuI与双（4-苯基-2-巯基嘧啶）烷烃配体[（phpy）（CH₂）_n（phpy）]（phpyH=4-phenylpyrimidine-2-thiol; n=1, bphpym; n=2, bphpye; n=3, bphpypr; n=4, bphpyb; n=5, bphpyp; n=6, bphpyh）反应，得到了六种配位聚合物[{Cu（μ₃-I）}₂（phpym）]_n（1）,[{Cu（μ₃-I）}₄（bphpye）]_n（2），[{（MeCN）Cu₃（μ-I）₂（μ₄-I）}₂（bphpypr）₂]_n（3），[{（（MeCN）Cu）（μ-I）}₂（bphpyb）]_n（4），[{Cu-2（μ-I）（μ₃-I）}-2（bphpyp）-2]_n（5）和[{（（MeCN）Cu）（μ₃-I）}₂{Cu（μ-I）}₂（bphpyh）₂]_n（6）。CuI的三维结构在反应过程中被打断，形成了一维梯形链[Cu-2I₂]_n（1,2）、双蝶形六核[Cu₃（μ-I）-2（μ₄-I）]₂（3）、菱形双核[Cu（μ-I）]₂（4）、椅式四核[Cu₄（μ-I）₂（μ₃-I）₂]（5）、菱形串联[Cu₂I₂]_n链（6），这些片段通过配体桥连形成具有一维、两维结构的配位聚合物，同时对化合物1-6及配体的荧光性质进行了研究，发现与配体相比化合物1-6的最大荧光发射光谱发生了红移。配体bphpye, bphpyb, bphpyp与CuBr反应，得到三个配位聚合物[Cu₂（μ-Br）₂bphpye]_n（7），[{（MeCN）Cu₃（μ-Br）₂（μ₄-Br）}₂（bphpypr）₂]_n（8）和[{（MeCN）Cu₂（μ-Br）（μ₃-Br）}bphpyp)]_n（9），并对化合物7，8，9经行了一系列表征。在反应过程中，CuBr的三维结构也被打断，形成基于[CunBr_n]簇核单元的片段，这些片段通过桥连配体的连接形成一维或两维结构。