甲基丁烯醇的VUV同步辐射光电离解离实验与理论研究

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本论文利用同步辐射真空紫外光单光子电离、超声分子束取样和反射式飞行时间质谱相结合的技术,主要介绍了生物源二次有机气溶胶前体2-甲基-3-丁烯-2-醇的光电离解离实验和理论研究。在第一章中,首先介绍了二次有机气溶胶的来源和分类,比较详细地介绍了几种重要的生物源挥发性有机物和他们在大气中的光氧化机理。介绍了光电离和光离解研究中的基本概念,如绝热电离能、出现势以及基本的离解机理。简单介绍了本论文中使用的实验方法和理论研究方法。最后讨论了三种重要的生物源挥发性有机化合物分子离解光电离的现状。在第二章中,主要介绍了原子分子物理实验站光电离研究所用的实验装置。首先概述了同步辐射光源的特点和研究,国家同步辐射实验室(NRSL)储存环的性能和相关的参数。介绍了原子分子物理实验站光束线和原子分子物理实验站。重点介绍了实验站的滤波器系统的安装测试工作,结果表明滤波器真空系统可以维持在适当的水平,并且达到了较好的滤波效果。。在第三章中,简要介绍了量子化学计算的一些方法方法,阐述了G3B3方法。简要介绍了过渡态理论和势能面的概念以及过渡态的计算方法。在第四章中,用同步辐射光电离的方法,从实验和理论的角度,研究了生物源二次有机气溶胶前体2-甲基-3-丁烯-2-醇在9~15.5 eV的光电离离解。由实验得到甲基丁烯醇的电离能为9.50±0.01 eV,与理论值9.70 eV基本吻合。同时也测得了通过直接电离得到的碎片离子C5H9O+, C5H9+, C4H7O+, CH3+, C3H7O+和C2H3+以及非直接电离的C4H5+,C3H5+,C3H6O+, C2H3O+,CH3O+和C3H7+碎片离子的光电离效率谱,大部分碎片离子的出现势与理论是符合的。结合理论计算,给出了C5H9O+, C5H9+, C4H7O+, CH3+, C3H7O+和C2H3+碎片离子的解离通道,得到了这些碎片离子的结构以及这些解离通道的解离能。C4H5+,C3H5+,C3H6O+,C2H3O+,CH3O+和C3H7+的产生可能涉及到过渡态和平衡态。特别分析了C4H5+和C3H5+两个非直接电离的碎片离子的解离通道,它们分别是由C4H7O+和C3H7O+通过脱去一个H2O分子形成的。并给出了相应的过渡态和平衡态结构,各自的位垒分别为2.98和3.53 eV,与实验符合的较好。同时简要介绍了叶醛分子的光电离实验研究。
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