冶金硅炉外精炼除磷的研究

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随着全球经济的发展,传统能源日益枯竭和环境问题逐年加重,这使得世界各国开始大力发展新能源,其中太阳能因其分布广泛、资源丰富、清洁无污染等优点,被认为是21世纪最重要的新能源。在世界各国的政策积极扶持下,太阳能光伏产业迅速发展,使得对太阳能级多晶硅(SG-Si)的需求大增,但居高不下的生产成本制约了光伏产业的发展,因此研究高效率、低成本的太阳能级多晶硅的制备方法有着重大的现实意义。冶金法制备太阳能多晶硅具有能耗低、成本低、污染小等优点。研究冶金法制备多晶硅对我国打破国际垄断、拥有自主知识产权及发展我国光伏产业有着重要的战略意义。
  本文主要以冶金级硅(MG-Si)为原料,从多方面入手研究硅中杂质元素磷的去除。
  (1)研究发现,P-Si合金中P是以SiP的形式存在。杂质在固态的冶金级硅中呈深色、白色夹杂物的形式分布。夹杂物的化学组成表明,深色杂质为熔渣型夹杂,而白色夹杂主要为金属或金属间化合物。P与硅中其他元素间的优先结合顺序为Ca3P2>Mg3P2>MnP3>Co2P>AlP>SiP。
  (2)加Ca还原精炼除磷实验研究。从热力学上分析了加Ca还原精炼杂质元素磷的去除形式:与加入硅中的Ca发生反应生成Ca3P2,导致磷的固液分配系数减小,与CaSi2构成第二相沉淀析出,再结合酸洗可以去除。以最佳精炼条件:精炼温度为1813K,钙硅质量比为9.5%,对冶金硅进行了除磷探究。精炼后,冶金硅中磷含量由94ppmw降到了15ppmw。
  (3)吹气精炼除磷的研究。在精炼过程中,喷嘴类型能影响磷的去除率,在高纯石墨管底部和侧边共有15个小孔的C型喷嘴为最优。精炼温度是冶金硅吹气精炼主要的影响因素。高温不利于熔硅中磷的去除,在精炼温度为1793K,磷的去除率达到了88.30%,为最优精炼温度。精炼气温度的增加有利于熔硅中磷的去除。选择精炼气温度为373K为最佳的工艺条件。气流流速为2L/min,为最佳精炼气流速。在最佳吹气精炼条件下,冶金硅熔体中的磷元素由94ppmw降低到11 ppmw。
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