低维纳米材料复合凝胶玻璃的制备及其非线性光限幅性能研究

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低维纳米材料具有优异的非线性光学效应,具有高损伤阈值、超快响应时间、大调制深度和低成本的特点,在激光器、光调制器和激光防护等光电器件中具有潜在的应用前景。为了深入探索低维纳米材料固相化对光限幅(Optical limiting,OL)性能的影响,本文针对目前低维纳米材料在液相机制中较不稳定和容易聚集等问题,通过工艺的优化,分别采用配体辅助再沉淀法和锂离子插层技术制备了全无机钙钛矿量子点(CsPb X3@SiO2QDs,X=Cl,Br,I)和层状二硫化钼纳米片(MoS2NSs)两种低维纳米材料,采用溶胶-凝胶技术将其掺杂入复合凝胶玻璃中,利用透射电子显微镜(TEM)、X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶红外分析(FT-IR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、荧光发射光谱(PL)及基于纳秒激光光源和皮秒激光光源的Z扫描(Z-scan)等测试手段,系统深入地研究了合成制备工艺及参数、组分等对材料显微结构、发光性能及OL性能的影响规律,结果表明:1、通过配体辅助再沉淀法制备了系列具有均匀和单分散的球形CsPb X3@SiO2QDs,发射波长可以从407 nm调到650 nm,覆盖整个可见光范围。Z-scan结果表明CsPbX3@SiO2QDs OL性能可根据卤化物离子比例进行调节。特别地,CsPbBr3@SiO2QDs在纳秒下的OL阈值是1.68 J/cm~2,OL性能明显优于其它组分的量子点。2、采用锂离子插层技术剥离出二维片层状MoS2。Z-scan结果表明,MoS2NSs的OL性能随着激光能量的增加而增强,具有与能量相关的从饱和吸收到反饱和吸收的转变。3、通过溶胶-凝胶工艺参数的改进制备了组分均匀的CsPbBr3@SiO2/SiO2凝胶玻璃。CsPbBr3QDs不影响SiO2凝胶玻璃基体本身的分子间相互作用,该材料具有较高的环境稳定性,暴露在空气环境下1年仍能保持极好的OL性能。可以通过SiO2基质中CsPbBr3QDs组分的调整来优化OL性能,所得CsPbBr3@SiO2/SiO2凝胶玻璃在激光防护器件上具有潜在的应用。4、成功制备了MoS2/SiO2凝胶玻璃。通过制备工艺的优化,获得了透明、稳定且具有优良OL响应的MoS2/PbO-SiO2凝胶玻璃,重铅原子增强了三阶非线性极化率,其OL阈值是MoS2悬浮液的12.4倍和MoS2/SiO2凝胶玻璃的3.9倍,是光开关和光限制器件应用的候选者。这些优异的性能表明了SiO2凝胶玻璃和PbO-SiO2凝胶玻璃可成为有效的固相化的基质材料,这将极大地促进低维纳米材料复合凝胶玻璃在非线性光学领域的实际应用。
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