聚氨酯改性氯化聚丙烯的制备与性能研究

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氯化聚丙烯(CPP)对聚丙烯塑料具有良好的附着力,近年来作为附着力促进剂在聚丙烯专用涂料中获得了广泛应用。但在使用过程中发现,CPP仍存在耐候性和耐冲击性差、对极性材料粘接能力低、与极性树脂互容性差等问题。聚氨酯是一种低温性能优良的极性聚合物,采用聚氨酯改性CPP,可赋予CPP良好的耐候性,增强CPP与极性材料的相容性和粘接能力,扩大使用范围。聚氨酯改性CPP有物理改性和化学改性两种方法,本文首先从聚氨酯化学改性CPP入手,研究了聚氨酯接枝CPP(PU-g-CPP)的性能,然后,为了简化制备工艺,提高产品的工业应用价值,进一步研究了接枝反应产物不用分离,直接用作复合物涂料树脂的使用性能。综述了PU-g-CPP的合成方法,结合实验室原有试验基础,设计了以马来酸酐接枝CPP(MCPP)为接枝母体,以端异氰酸酯基聚氨酯预聚物为大分子接枝单体,利用异氰酸酯基与马来酸酐基团的反应,采用溶液法制备PU-g-CPP的合成路线。考察了MCPP合成过程中反应温度、加料方式、反应时间、引发剂用量对马来酸酐接枝率和接枝效率的影响,通过改进接枝工艺,优化工艺参数,显著提高了马来酸酐的接枝效率。在较低马来酸酐用量条件下制备出了接枝率约2%、接枝效率达到80%左右的接枝产品,显著降低了原料消耗,为聚氨酯改性CPP复合物的制备奠定了基础。讨论了测定MCPP中酸酐含量的重要意义,并对几种MCPP酸值测定方法中所存在的优缺点进行分析。针对MCPP酸值测定过程中滴定体系乳化和样品沉淀析出等问题,改进了常规的酸碱滴定返滴法,建立了准确测定MCPP酸值的方法。采用CPP作空白分析,基本消除了主链脱氯对MCPP酸值测定结果的影响,确定了MCPP中酸酐含量测定的工艺参数,分析了测定误差。为MCPP的合成工艺优化和应用提供了指导。设计了用作大分子接枝单体的聚氨酯预聚物的分子结构,通过控制合成工艺,制备出具有不同分子量和软段结构的端异氰酸酯基聚氨酯预聚物。研究了聚氨酯预聚物进一步与MCPP溶液法接枝的反应过程,以二甲苯为溶剂,三乙胺为催化剂,通过控制反应时间、改进加料方式、调节物料配比,有效避免了接枝过程中的次级交联和凝胶效应,制备出三种不同接枝率的PU-g-CPP样品。采用红外光谱和DSC分析对接枝产物进行了表征,表明聚氨酯已经接枝到CPP链上。采用浊度滴定法测定了PU-g-CPP的溶度参数,并对PU-g-CPP的二维和三维溶度参数作了优化计算;采用毛细管黏度计和振动管密度计分别测定了25℃下PU-g-CPP二甲苯溶液的密度和黏度,估算出了三个PU-g-CPP样品的特性黏数,分析了密度和特性黏数随接枝率变化的规律。这些工作为PU-g-CPP的应用提供了基础数据。根据MCPP纯度的不同,分别考察了CPP-聚氨酯复合物和CPP-聚氨酯-马来酸酐复合物的制备和性能。通过使聚氨酯预聚物与马来酸酐接枝CPP的接枝体系产生轻度交联,改变聚氨酯预聚物的分子量和链段结构,并向接枝体系中引入扩链剂,制备出了粘接性能和储存性能优良的CPP-聚氨酯复合物和CPP-聚氨酯-马来酸酐复合物。性能测试表明,两种复合物对聚丙烯的粘接性能良好,涂膜透明。
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