生物柴油合成用固体碱催化剂和原料桐油的应用基础研究

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生物柴油是一种绿色、安全、可再生的替代能源,对解决能源短缺和环境问题具有重大意义。目前,生物柴油工业化生产大都采用均相碱做催化剂,虽然催化效率高,但对原料要求相对较高,反应结束后催化剂与产物分离困难,且污染环境,而采用固体催化剂能够有效避免这些问题。另外,目前用于生物柴油生产的原料主要是食用油,不仅价格相对较高,且原料种植占据大量耕地,因此,需要开发新的生物柴油原料。为解决生物柴油生产中存在的上述催化剂和原料问题,本文对固体碱催化剂的研制及其用于制备生物柴油进行了探讨;同时还对采用超临界CO2萃取技术提取桐油用做生物柴油原料进行了研究。本文首先对以NaAlO2为催化剂、以菜籽油和甲醇为原料催化酯交换反应制备生物柴油时的NaAlO2的催化活性和稳定性进行了考察,结果表明可使甲酯收率达到84%,但催化剂活性下降快,且与产物分离困难。又分别采用浸渍法制备负载型催化剂NaAlO2/γ-Al2O3与NaAlO2/MgO并进行了制备条件优化。结果表明,NaAlO2/MgO比NaAlO2/γ-Al2O3的活性与稳定性都较好;当固体碱催化剂NaAlO2/MgO用于生物柴油生产时,甲酯收率达到86.68%;重复使用4次后,催化活性约下降10%。还利用IR、XRD和BET手段对催化剂进行表征。采用超临界CO2萃取技术从桐子中提取桐油的工艺进行了研究,考察了物料粒径、萃取温度、萃取压力等对桐油提取率的影响并得到适宜的操作条件。结果表明,优化条件下桐油提取率达到55.16%,桐油回收率达到91%。另外,采用国标法测定了桐油的酸值和皂化值。与菜籽油相比,酸值较为接近,皂化值稍高,表明以超临界CO2萃取得到的桐油可以直接用于生物柴油合成。本文还利用超临界CO2萃取桐油的实验数据求得了桐油在SC-CO2中的溶解度,并用Chrastil方程对溶解度数据进行关联。在3050℃和2555MPa的条件下,桐油在SC-CO2溶解度为0.0040.026 g/L。Chrastil方程关联的平均相对误差为8.41%。
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