抗氧化剂表面分子印迹电化学传感器的构建

来源 :山西大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:wangbohan1991
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为了保证食品品质,延长保质期,便于食品储存,多种人工合成的抗氧化剂被添加于食品中。但是,常有过量添加、违规添加抗氧化剂的事件发生,这类食品安全问题会对人民的身体造成不可逆的危害。所以,对食品中抗氧化剂含量严格监管是保障消费者合法权益的重要手段,而抗氧化剂含量的准确检测是发挥监管作用的基础。为了克服现阶段检测方法所存在的易受其他物质干扰的问题,本文致力于研究具有针对性和特异性的检测方法。分子印迹电化学传感器(Molecular imprinting electrochemical sensor,MIECS)是借助于高分子印迹聚合物(Molecular imprinting polymer,MIP)修饰工作电极,并通过电化学检测方法循环伏安法(cyclic voltammetry,CV)和差分脉冲伏安法(differential pulse voltammetry,DPV)等电化学方法来检测某种物质含量的技术手段,具有检测速度快、特异性选择和高效的特点。本文以比表面积大、导电性能好、电催化活性好的纳米粒子为基底材料,借助表面印迹技术制备三种抗氧化剂表面MIP,纳米材料为印迹反应的发生和印迹位点的产生提供大的平台,保证印迹位点全在MIP的表层,易于目标分子的洗脱和易于在重吸附过程中克服传质阻碍到达印迹空穴中。利用表面MIP构建的传感器借助电化学方法研究对目标物质的检测效果,实现对抗氧剂快速、准确、灵敏、针对性地检测。本文分为六章,具体章节内容如下:第一章绪论介绍了抗氧化剂的危害及检测方法、分子印迹技术、基于纳米材料的表面MIP的研究、分子印迹技术的应用、抗氧化剂MIECS的研究现状、本文研究意义、研究内容及创新之处。第二章主要介绍了实验所需药品和仪器,具体实验内容、步骤和传感器性能的表征方法。第三章利用酸化的多壁碳纳米管(Muti-wall Carbon Nanotube,MWCNT)修饰玻碳电极(GCE),在含有功能单体吡咯、目标分子特丁基对苯二酚(TBHQ)的高氯酸钠电解液中采用循环伏安法电聚合法制备TBHQ的MIECS。结合电化学洗脱和溶剂洗脱法去除印迹膜中包裹的TBHQ分子,通过紫外吸收光谱(UV-Vis Spectrophotometer,UV)研究印迹膜中TBHQ分子的洗脱效果。利用CV和电化学阻抗法(Electrochemical impedance spectroscopy,EIS)验证制备过程中修饰电极导电性的变化情况;利用DPV研究MIECS对TBHQ分子的线性响应性、重复性、特异性以及稳定性。实验结果表明:该传感器分别在TBHQ浓度2×10-8-1×10-5和1×10-5-1×10-4之间显示良好的线性关系,检出限是1×10-8M,并在实际样品中的回收率为93%-102%。第四章以接枝在Si O2表面的聚乙烯亚胺(PEI)为功能单体,4-己基间苯二酚(4-HR)为目标分子,乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)为交联剂,通过交联印迹制备含4-HR分子的聚合物。利用盐酸破坏4-HR与高分子聚合物间的氢键洗脱4-HR分子,制得纳米Si O2表面的4-HR的MIP(MIP/Si O2)。利用HF酸刻蚀部分核Si O2后,得到MIP。采用滴涂法将羧基化的MWCNT分散液与MIP的分散液分布涂覆于GCE表面,成功构建4-HR的MIECS。利用傅里叶红外图谱(Fourier Transform Infrared Spectroscopy,FTIR)表征MIP材料的结构,利用CV、EIS、DPV等研究MIECS的导电性、线性响应范围、检出限、特异性、重复性和稳定性。实验结果表明:该传感器对4-HR的线性范围是:1×10-8-1×10-5M,检出限是5×10-9M,在实际样品中的回收率为94%-99%。第五章在羧基化的MWCNT表面酰胺化接枝功能单体PEI,以没食子酸丙(Propyl gallate,PG)为目标分子,EGDE为交联剂,制备MWCNT表面PG的MIP(MIP/MWCNT)。利用FTIR和X射线衍射(X-ray Riffraction,XRD)表征MIP/MWCNT的结构。采用滴涂法将MIP/MWCNT的分散液修饰于工作电极表面构建用于检测PG的MIECS。最后,通过电化学法研究传感器的性能,实验结果表明:该传感器对PG的响应范围是:1×10-8-1×10-5M,检出限是2.5×10-9M,在实际样品中的回收率为95%-98%。第六章总结全文,并对抗氧化剂MIECS的发展做了展望。
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