自由基促进的Si-H键选择性官能团化构筑C-Si键的研究

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有机硅化合物广泛存在于材料科学、药物分子及生物活性分子中。硅元素在地壳中的含量仅次于氧,然而在合成化学上,有效的构筑C-Si键的方法却并不多见。近年来,各国科学家的注意力一直集中在高效构筑C-Si键这一课题上,并取得了一系列进展。本论文首先概述了该领域的最新研究进展,其次详细介绍了本课题组发展的几类通过自由基策略,选择性官能团化硅烷中的Si-H键,高效构筑C-Si键的方法。最后对该研究领域进行了总结和展望。本文从以下四个方面展开。第一章概述了近年来在构筑C-Si键研究领域取得的进展。本章共分为两个部分,第一部分总结了通过过渡金属催化,实现C-H键硅基化的方法;第二部分,介绍了最近几年通过自由基途径构筑C-Si键的一系列进展。第二章细致论述了本课题组研究发展的一种选择性官能团化Si-H/C-H键,经自由基串联历程一步高效实现活化烯烃的硅基-芳基化的合成方法。该方法为合成硅烷取代的吲哚酮类衍生物提供了一条有效途径。第三章详细描述了本课题组研究发现的一种合成硅烷取代的苯乙烯以及苯乙炔类衍生物的有效策略。该策略采用廉价易得的α,β-不饱和羧酸与硅烷反应,经自由基加成消除途径,发生脱羧直接构建C-Si键,得到单一构型的硅基化烯烃。第四章简要阐述了我们发展的一种经单电子氧化产生三氟甲基自由基策略,实现活化烯烃的三氟甲基化-串联环化,一步高效构建三氟甲基取代的杂环化合物的方法。在论文的最后,对我们课题组发展的自由基选择性活化Si-H键、构筑C-Si键的方法进行了总结,并对该领域今后的研究进行了展望。
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