酰胺/砜类化合物电化学合成的研究

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酰胺和砜类化合物,不仅广泛存在于拥有生物活性的分子中,而且可以作为药物和高分子材料的合成砌块。所以,合成这些化合物的方法被化学家们广泛的研究。由于碳-碳键的活化在有机合成当中具有很大的潜力,选择性地碳-碳键的活化在有机领域已经引起了广泛的关注。虽然碳-碳键不活泼,但是仍有有部分的文章已经报道了用过渡金属来催化碳-碳键的断裂。由于电化学方法具有温和,高效还有对环境友好的特性,电化学方法已经被广泛应用于化学转换。我们的目标是寻找通过电化学以及碳-碳键的活化高选择性构建酰胺和砜类化合物的催化体系和方法。基于电化学有机合成的理念,我们发展了酰胺及砜化合物的合成方法,本文分为三个章节介绍。第一章介绍了近年来新发展的酰胺及砜化合物合成方法和应用,C-C键的活化催化种类和本研究课题的意义。第二章介绍了在电化学条件下,用酮类和甲酰胺类化合物一步合成二级和三级酰胺化合物的方法。该反应以16种酮类和7种甲酰胺进行拓底,合成出23种不同的酰胺。并且对这些酰胺进行1H NMR、13C NMR、GC-MS分析确认。该反应首先通过碘负离子在阳极上面的氧化形成碘单质,甲基酮和碘单质反应,取代羰基α位上的H,形成α,α,α-三碘甲基酮。甲酰胺在阴极上还原成胺类化合物,胺类化合物再进攻α,α,α-三碘甲基酮得到最终产物。第三章阐述了以1,3-二羰基化合物、亚磺酸盐为原料电催化合成磺酰酯的方法。该反应以14种1,3-二羰基化合物和7种亚磺酸钠进行拓底,合成出22种不同的β-磺酰酯。最终产物经过1H NMR、13C NMR、GC-MS进行分析确认,未知物进一步经过高分辨质谱确认。反应前后经历了亚磺酸钠的氧化和碳-碳键的断裂,这一方法对于大多数1,3-二羰基化合物有广泛的适用性。
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