三棱的化学成分和质量评价研究

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中药三棱(Sparganii Rhizoma)来源于黑三棱科植物黑三棱Sparganium stoloniferum Buch.-Ham.的干燥块茎,具有破血行气、消积止痛之功效。三棱中含有苯丙素类、黄酮类、挥发油类、有机酸、生物碱类等多种化学成分;为全面阐明三棱药材的药效物质基础,指导临床用药,本论文对三棱进行化学成分和质量评价研究。实验采用大孔吸附树脂、硅胶柱层析、ODS柱层析、凝胶柱层析、制备型高效液相色谱以及重结晶等技术,结合核磁共振、高分辨质谱等现代波谱学技术以及理化性质鉴定化合物结构,从三棱药材乙醇提取物的水层和正丁醇层萃取物中分离并鉴定出12个化合物,其中包括6个环二肽类化合物即cyclo(n-butyl-Glu-Phe)(1)、cyclo(n-butyl-Asp-Phe)(2)、cyclo(Glu-Phe)(3)、cyclo(Leu-Tyr)(4)、cyclo(n-butylGlu-Leu)(11)、cyclo(n-butyl-Glu-Val)(12);2个氨基酸即苯丙氨酸(5)和焦谷氨酸(6),1个生物碱类化合物1,2,3,4-tetrahydro-1-methyl-β-carboline-3-carboxylic acid(9),以及drynaran(7)、3-羟基-3-甲酯基戊二酸(8)、正丁基-O-β-D-吡喃果糖苷(10)。其中环二肽1、11、12为新化合物,化合物2~3、5~9均为首次从该植物中分离得到。利用高效液相色谱技术对14批市场所售三棱药材建立指纹图谱,获得15个共有峰,相似度分析表明14批药材的相似度在0.663-0.937之间,市场上药材之间的成分差异较大。确定其中8个主要共有峰化学成分分别为:5-羟甲基糠醛、原儿茶酸、香兰素、香草酸、咖啡酸、对香豆酸、阿魏酸、1-O-阿魏酸-3-对香豆酸甘油酯。建立了HPLC同时测定以上8种成分的定量分析方法,测定14批市场所售药材的含量,不同批次样品的成分含量差异显著,RSD由大到小分别是5-羟甲基糠醛、阿魏酸、咖啡酸、1-O-阿魏酸-3-对香豆酸甘油酯、香兰素、对香豆酸、原儿茶酸。测定湖南华容产大、中、小三种规格三棱药材及其相应的外皮、须根、叶柄基部的以上8种成分的含量,结果表明原儿茶酸、香兰素、对香豆酸、1-O-阿魏酸-3-对香豆酸甘油酯、阿魏酸成分含量在叶柄残基、块茎皮部、须根部位均高于药材部位。以上研究为三棱的采收加工、提高药材质量和进一步深入研究及其开发利用提供了参考依据。
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