论文部分内容阅读
本论文主要研究了在常规有机溶剂和水介质中钯催化烯烃、炔烃的偶联反应:1)炔烃的环三聚反应研究;2)丙烯醇与炔烃的偶联反应;3)以炔烃制备双卤化烯烃及烯二炔化合物的简便合成。
本项研究的主要目的:
(1)研究与发现在反应原料中引入特殊官能团对偶联反应化学和立体选择性的影响,即含卤素炔烃的环三聚反应和丙烯醇这种简便易得的原料与炔烃的加成反应的一些新现象;
(2)通过简便的方法实现炔烃选择性转化为烯烃并将其应用于天然产物的全合成中;
(3)在当今能源和环境问题日益严重的时候,发展对环境友好、原子利用率高、低能耗的有机反应无论从理论还是实践上都具有十分重大的意义。以水为介质的室温反应无疑与“绿色化学”和“原子经济性反应”的理念相一致!
本工作达到了预期的目的。
本项研究理论及应用方面的价值:
(1)以丙烯醇为原料在氯化钯(PdCl2)/氯化铜(CuCl2)催化下与炔烃偶联反应,首次高化学立体选择性得到1,4-二烯化合物。反应没有得到预期的β-H消除产物,而意外地得到了β-OH消除的1,4-二烯产物。醋酸的用量对反应的收率有一定的影响;
(2)成功地在水介质中实现了丙烯醇与炔烃的偶联反应,产物的收率和反应的专一性也得到了一定的提高;
(3)对丙烯醇与炔烃的烯丙基化反应的机理做了系统的研究,针对实验结果创新性的提出了π-钯化与烯烃插入反应竞争的机理;
(4)发现在水介质中,对于末端炔烃与丙烯醇的反应,由于末端炔的活性较高,易得到炔烃两次插入的[2+1]产物。
(5)发现了以CuX2为卤化剂,温和高效合成双卤代烯烃的方法;
(6)发现了一种通过双卤代烯烃和末端炔烃的Sonogashira偶联反应构建烯二炔化合物的新方法。