双齿导向下的钴催化C(sp2)-H键的炔基化/环化与胺化反应

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本文阐述了在廉价金属钴的催化作用下苯甲酰-8-氨基喹啉与端基炔烃的炔基化/成环反应以及苯甲酰-2-氨基吡啶氮氧与亚胺的胺化反应,具体研究内容如下:  1.苯甲酰-8-氨基喹啉与端基炔烃的炔基化/成环反应  以苯甲酰-8-氨基喹啉1a和2倍量1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇2a作为模板反应底物及偶联试剂,20 mol%的乙酰丙酮钴(II)为催化剂,1倍量的四水合醋酸锰为氧化剂,2倍量的一水合特戊酸钠为碱,在25 ℃空气条件下反应12小时,完成炔基化/成环反应,模板反应产率大于99%。初步认定炔醇里的氧参与中间体的配位,从而使反应在温和的条件下有极高的产率。当拓展酰胺底物时,吸电子基团和拉电子基团都体现了极好的耐受性,产率基本集中在90%以上。(此处为图表省略)  2. 苯甲酰-2-氨基吡啶氮氧与亚胺的胺基化反应  以0.2 mmol苯甲酰-2-吡啶氮氧4a和3倍量二苯甲酮亚胺5a作为模板反应底物,20 mol%的四水合醋酸钴为催化剂,1倍量的碳酸银为氧化剂,1倍量的碳酸氢钾为碱,在120 ℃氧气条件下反应12小时,完成芳环C-2位的胺化反应。模板反应产率54%,拓展的底物也体现了良好的容忍性。(此处为图表省略)
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