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苯部分加氢制环己烯不仅具有原子经济性,还具有环境友好性等特点。所以研究苯部分加氢制环己烯的催化剂,无论在理论研究,还是应用研究方面,都有十分重要的意义。本论文主要研究了ZnO负载的Mo2N/Mo2C催化剂和Zr02负载的Ru-Zn催化剂的制备,及其苯部分催化加氢制环己烯的催化活性。本论文得到如下主要结果或结论:(1)在N2或H2气氛下,通过650-800℃热处理氧化锌、环六亚甲基四胺(或葡萄糖)和钼酸铵的混合物,制备以ZnO为载体的Mo2N/Mo2C催化剂。与以往文献中报道的载体如Si02和A1203不同,我们发现ZnO可以与钼前驱体反应形成Zn-Mo化合物,从而显著影响热处理产物的组成。在N2气氛下,如果没有载体ZnO,所得到的产物为γ-Mo2N,而当有载体ZnO时,得到产物却是Zn2Mo3O8。在H2气氛下,出现一个新的锌钼化合物中间体,该中间体的XRD谱图与Fe2MoO4非常相似。在相对较低的温度(650-700℃),该中间体更易转化β-Mo2N,从而导致β-Mo2N成为催化剂中的主要成分。随着热处理温度的上升,则有利于形成以β-Mo2C为主要成分的催化剂。因此可以通过控制热处理温度调节催化剂中β-Mo2N与β-Mo2C的比例。通过XRD和TEM表征结果可知,在700℃制备的ZnO负载的β-Mo2C/β-Mo2N催化剂中β-Mo2C、β-Mo2N的平均晶粒大小分别约为8.5、13.2nm。(2)研究以ZnO负载的β-Mo2C/β-Mo2N作为苯液相加氢的催化剂发现,在催化剂没有经过表面预处理时,溶剂的存在(如水、乙醇或离子液体[Emim]BF4)、助剂的加入(如不同量的Cu、Ni或P)以及载体的改变(ZnO用Zr02代替)可以改变催化剂的液相加氢活性,但均不能改善生成环己烯的选择性(其选择性均为零)。但是,催化剂经过表面氧化处理后(室温下在空气或NaOH水溶液中),产物中可检测到有环己烯的存在,且在用2M NaOH室温处理72h时,环己烯的选择性可达到了1%左右。(3)在国内外Ru基催化剂制备的基础上,首次研究水热一步法制备ZrO2负载的Ru-Zn催化剂,并与常规制备方法进行了对比。结果表明,在相同的转化率下,水热条件(温度与时间)、Ru负载量以及Ru-Zn质量比对催化剂的选择性具有明显的影响。优化的制备条件为:Ru的负载量为4.8%,助剂锌的含量为3.7%,水热处理条件为200℃下处理10h。研究结果还表明,在转化率保持基本不变的情况下,水一步热法制备的催化剂在环己烯的选择性上明显优于常规方法制备获得的催化剂,在相同的评价条件下,水热一步法制备催化剂的环己烯选择性要高12-18%。