落叶松热解动力学分析误差研究

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生物质热解通过热化学转化过程实现生物质资源的高效利用,发展潜力巨大。热解动力学分析的目的在于获得准确的动力学参数,进而确定热解反应机理,为热解反应器的设计和热解工艺条件的优化提供理论指导。真实热解反应机理的确定,依赖正确的动力学参数,只有在了解动力学分析误差的基础上,才有可能选取最优的动力学分析方法,提高动力学参数计算精度。本文从反应动力学基本理论出发,首次从误差绝对值角度研究了非等温和等温热解动力学分析误差;热重实验与理论分析相结合,探讨了常用非等温和等温热解动力学分析方法的准确性,获得了落叶松热解反应动力学数据。主要研究结果如下:(1)提出了动力学分析误差由动力学分析方法和反应真实的动力学参数共同决定的观点。(2)提出了以DTG曲线最大峰值处对应温度和DTG一阶导数曲线最大峰值处对应温度作为分界点,将非等温热解反应的主热解区间划分为三个区域,进行分段研究的阶段划分方法。DTG一阶导数曲线最大峰值处活化能有突变。三阶段热解动力学方程曲线与实验数据曲线吻合良好。(3)非等温法单曲线处理方式和多曲线处理方式都可以获得较为理想的活化能;等温法可以获得较为理想的活化能和频率因子。频率因子对反应级数变化敏感,反应级数在小范围内波动,频率因子在非等温法单曲线处理方式下可能出现数量级上的误差,在等温法中可能出现几十倍的误差。活化能对反应级数变化不太敏感,反应级数在小范围内波动,活化能在非等温法单曲线处理方式下变化不大,在等温法中几乎不变。(4)热解过程的分段研究优于整段研究;模型匹配法优于Coats-Redfern直接确定法。
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