【摘 要】
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本研究利用优化的测量强疏水性有机物在低密度聚乙烯膜(LDPE)与水之间平衡分配系数(Kpew)的方法,即透析管加标法和研制的大体积装置,首次测定了9种新型卤代阻燃剂(NHFRs)的Kpew值
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本研究利用优化的测量强疏水性有机物在低密度聚乙烯膜(LDPE)与水之间平衡分配系数(Kpew)的方法,即透析管加标法和研制的大体积装置,首次测定了9种新型卤代阻燃剂(NHFRs)的Kpew值。并应用以LDPE为吸附相的水体被动采样器测定了阻燃剂典型污染区域水体中PBDEs和NHFRs的浓度,同时与主动法所得的结果对比,分析了两种方法的优劣。主要内容包括:首先,选取了13种多环芳烃(PAHs)和13种多氯联苯(PCBs)为目标物,结合固相萃取和液液萃取的方法,利用优化的测量Kpew值的方法测定了其Kpew值,结果与文献报道值对比,呈现很好的一致性,验证了此方法在测定疏水性有机物Kpew值方面的可行性。其次,利用设计的大体积装置,结合LDPE膜萃取与固相-液液萃取相结合的方法,根据Fick’s第一扩散定律,将所得的数据与公式相拟合,确定了9种NHFRs的Kpew值。将9种NHFRs和13种PAHs以及13种PCBs的log Kpew值与其log Kow值作图分析,结果发现,在一定的范围内,即约log Kow<7.2时,目标物的log Kpew值与其log Kow值线性相关,但当log Kow>7.2时,log Kpew与log Kow之间存在非线性关系,这可能是由于辛醇和LDPE膜的物理结构不同,大分子在进入LDPE膜时需要克服更大的能量势垒。因此,NHFRs的Kpew值不能用其Kow值来估算。另外,采用透析管加标法测定的BDE-209的Kpew值比文献报道值高两个数量级,说明在测定强疏水性有机物的Kpew值时,透析管加标法优于液标加标法。最后,基于测定的9种NHFRs的Kpew值和文献报道的PBDEs的Kpew值,将两片式和开放式水体被动采样器放置于中国南方两个典型阻燃剂污染地区水体中进行野外应用。结果表明,在所有样品中均检出BDE-28和BDE-47,两者加和占PBDEs总浓度的比值均达到80%以上,且在龙塘L2采样点两次回收的4个两片式采样器中均检测出syn-DP和anti-DP,说明被动法测定的结果具备很好的一致性和稳定性。而主动法则主要测出BDE-209和DBDPE等高溴有机物,测定的结果受颗粒态的影响大,且测定结果随机性大。因此,在测定野外水体中强疏水性的化合物时,被动法是很好的选择。
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