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石油产品种类繁多,但大部分用做燃料,包括气体燃料、液化气燃料、馏分燃料(汽油、柴油和煤油等)和残渣燃料,柴油在馏分燃料中占有重要的地位。随着环境的日益恶化世界各国对燃油硫含量有着严格的要求,传统的加氢脱硫要满足生产低硫柴油的要求,需要更高的压力、温度和更高活性的催化剂等条件,但氧化脱硫可以在常温常压下对柴油进行深度脱硫,因此被认为是最有前景的脱硫方式之一。首先通过硫组成分析仪(GC-SCD)对减粘裂化柴油硫组成进行分析,可知实验所用减粘裂化柴油中的含硫化合物为噻吩(Th)、苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩(DBT)类衍生物,其中大部分硫化物为BT及其衍生物,其含量达到90%以上。由此,采用O3氧化模拟油的方式对O3的氧化性进行分析,模拟油的配制是以正辛烷为溶剂溶解BT,在O3氧化模拟油的实验中,分别考察了反应温度、BT的初始浓度和O3浓度等条件对模拟油脱硫率的影响。结果表明,在反应温度为40℃时O3的氧化效果最佳,初始浓度过高的BT需要较长的时间才能达到高脱硫率,较高的O3浓度有利于BT的氧化。其次,本文采用氧化和萃取相结合的方法对减粘裂化柴油进行脱硫研究。以O3为氧化剂,甲酸(CH2O2)溶液为催化剂,并用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为萃取剂萃取分离柴油中含硫化合物氧化反应生成的亚砜、砜类等极性氧化物,分别考查了甲酸加入量、氧化温度、氧化时间和萃取溶剂的剂油比对减粘裂化柴油脱硫率的影响。结果表明:在甲酸与柴油的质量比为15%的体系下,O3和减粘裂化柴油在50℃的温度下反应6 h,反应后使用DMF萃取氧化柴油萃取10min,并静置15 min,分离得到精制低硫柴油,减粘裂化柴油的硫含量由4980μg/g降低到490μg/g,脱硫率为90%。最后,本文采用氧化-萃取一步法对减粘裂化柴油脱硫过程进行研究。以O3作为氧化剂,氧化丙酮和减粘裂化柴油组成的反应体系,考察了丙酮加入量、反应温度和反应时间对减粘裂化柴油脱硫率的影响,结果表明:丙酮与柴油的质量比为2:1时,反应温度为25℃,氧化时间为2.5 h的条件下减粘裂化柴油的脱硫率为91%,经过计算氧化反应的活化能为35.58kJ/mol。文中考察了减粘裂化柴油氧化前后的基本性质,对比分析可知氧化后的低硫柴油的密度略有下降,馏程基本不变,十六烷值略有提高,通过红外光谱(IR)和GC-SCD色谱对氧化前后的柴油进行对比分析,可知氧化后的低硫柴油中Th和DBT被脱除,BT的含量明显的降低,硫含量由4980μg/g降至448μg/g。