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本论文采用碘代化合物参与的退化转移自由基聚合制备了两亲性嵌段共聚物和星形嵌段共聚物，还考察了碘代化合物作为原子转移自由基聚合引发剂，在铜系催化剂作用下的聚合情况，详细研究了聚合过程中的卤素交换问题，初步探讨了采用常规自由基聚合制备两亲性嵌段共聚物的方法，并对样品进行了自组装方面的初步研究。具体工作如下：1．用碘仿作为退化链转移剂、AIBN作为引发剂进行了苯乙烯的溶液聚合，得到链末端带有碘原子的聚苯乙烯（PS-I）。然后，用PS-I作为大分子链转移剂，在AIBN引发下，进行丙烯酸叔丁酯的溶液聚合，得到了PS-b-PtBA两嵌段聚合物。最后，在酸性条件下水解PS-b-PtBA，得到了PS-b-PAA两亲性嵌段聚合物。2．用三羟甲基丙烷与溴代异丁酰溴反应得到的1，1，1-三羟甲基丙基-三-（2-溴代-2-甲基）丙酸酯（RBr3）在丙酮中进行溴碘原子交换反应，合成出三官能链转移剂1，1，1-三羟甲基丙基-三-（2-碘代-2-甲基）丙酸酯（RI3）。用RI3作为链转移剂进行苯乙烯的自由基聚合，得到碘原子封端的三臂星型聚苯乙烯R（PS-I）3。将R（PS-I）3作为大分子链转移剂，进行丙烯酸叔丁酯的自由基聚合，制得三臂星型嵌段聚合物R（PS-b-PtBA）3。最后，将R（PS-b-PtBA）3在酸性条件下水解，得到了两亲性星型嵌段聚合物R（PS-b-PAA）3。3．分别采用退化转移自由基聚合和原子转移自由基聚合制备出具有标准末端结构的聚苯乙烯（PS-I和PS-Br）作为模型聚合物，得到了聚合物末端结构的标准核磁谱图。然后以2-I代异丁酸乙酯／CuBr／bipy作为引发体系，进行苯乙烯本体聚合，考察了催化体系和温度对聚合物末端结构的影响。在此基础上，采用溴碘交换法，研究了甲基丙烯酸聚合过程的引发效率问题，并以大分子引发剂PS-I在CuBr催化下尝试了MMA的嵌段聚合。4．以2-碘代异丁酸乙酯作为引发剂，用铜粉作为催化剂，在不同催化剂用量下进行了苯乙烯的溶液聚合，考察了催化体系对聚合过程的影响。并尝试了2-碘代异丁酸乙酯／Cu／bipy引发的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯单体的自由基溶液聚合。5．以末端带有碘原子的聚苯乙烯（PS-I）作为大分子链转移剂，在AIBN引发下直接进行丙烯酸的自由基聚合，制备了聚苯乙烯-b-聚丙烯酸嵌段共聚物（PS-b-PAA）。该嵌段聚合物在甲醇和氢氧化钠溶液中可以进行自组装，并通过光散射和透射电子显微镜对组装体系的粒径和粒径分和进行了表征。