本论文主要采用密度泛函理论B3LYP泛函和ICCSD（T）方法,对In_n和In_n^-（n=2-10）以及In_nNa_m（n=2-9,m=1-2）团簇及其阳离子的几何构型、稳定性和能谱进行理论研究,研究内容包括如下三个部分:1.In_n和In_n^-（n=2-10）团簇B3LYP/DGDZVP方法对In_n和In_n^-（n=2-10）团簇及其阴离子的几何结构进行优化并计算它们的振动频率来确定最稳定结构。还分别采用B3LYP/CEP-121G+spd和高精度的CCSD（T）/DGDZVP,CCSD（T）/CEP-121G+spd优化了In_n（n=2-4）的几何结构并计算其振动频率。而且,计算了最稳定的In_n（n=2-10）及其阴离子团簇的结合能,能量二阶差分和绝热电子亲和势。In_n（n=2-10）团簇最稳定结构的对称性和电子态分别为:D_∞h（³Π_u）、C_2v（⁴A₂）、D_4h(³A_2u)、C_s（²A′）、D_3h（³A₁′）、C_s（²A′）、D_2h（¹A_g）、C₁（²A）和C_s（¹A′）;In_n^-（n=2-10）团簇最稳定结构的对称性和电子态分别为:D_∞h（⁴∑_g^-）、D_3h（¹A₁′）、D_4h(²A_2u)、C_s（¹A′）、C_2v（²A₁）、C_s（¹A′）、C_2v（²B₁）、C₁（¹A）和C_s（²A′）。对于In_n和In_n^-（n=2-4）团簇,CCSD（T）和B3LYP的计算结果是一致的,而且基组的选取对优化得到的几何结构和相对能以及振动频率影响很小。计算得到的In_n（n=2-10）团簇的电子亲和势与实验结果很好吻合。In_n和In_n^-（n=2-10）团簇的结合能和能量的二阶差分表明In₄和In₈,以及In₄^-和In₉^-团簇更稳定。2.In_nNa和In_nNa⁺（n=2-9）团簇在密度泛函理论B3LYP水平上,对In_nNa和In_nNa⁺（n=2-9）团簇进行结构优化和振动频率计算,计算结果表明,In_nNa（n=2、3、4、6）最稳定结构中的对称性分别为C_2v、C_3v、C_4v和C_2v,In_nNa（n=5、7、8和9）的最稳定结构的对称性为C₁点群。从In_nNa（n=4-9）的最稳定结构可以看出,Na原子均位于四个铟原子形成的四边形面上。对于In_nNa⁺（n=2-9）除了In₂Na⁺、In₄Na⁺、In₇Na⁺和In₉Na⁺,其它结构都与其中性结构相似。进一步我们计算In_nNa（n=2-9）团簇的平均结合能、能量的二阶差分以及绝热电离能表明:In_nNa（n=2-9）团簇能量的二阶差分表明In₄Na和In₆Na较其它团簇更为稳定,而且理论计算In_nNa（n=4-9）团簇的绝热电离能和实验结果吻合得很好。3.In_nNa₂和In_nNa₂⁺（n=2-9）团簇在密度泛函理论B3LYP水平上,对In_nNa₂和In_nNa₂⁺（n=2-9）团簇进行结构优化和振动频率计算,计算结果表明In_nNa₂（n=2、4、6、7）的最稳定结构对称性较高,分别是C_2v、C_s、C_2v和C_2v点群,In_nNa₂（n=3、5、8、9）最稳定结构的对称性都很低（C₁点群）。分析In_nNa₂（n=4-9）的最稳定结构,发现两个Na原子均倾向位于四个铟原子形成的不同的四边形面上。对于In_nNa₂⁺（n=2-9）团簇,除了In₂Na₂⁺、In₃Na₂⁺、In₅Na₂⁺和In₇Na₂⁺,其它结构都与其中性结构相似。此外,我们计算In_nNa₂（n=2-9）团簇的平均结合能、能量的二阶差分以及绝热电离能表明:In_nNa₂（n=2-9）团簇能量的二阶差分呈现奇偶交替特征,In₄Na₂和In₆Na₂较其它团簇更为稳定,In_nNa₂（n=4-9）团簇的绝热电离能和实验结果是一致的。