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本论文主要研究了几种末端炔烃衍生物的制备及末端炔烃衍生物在超临界二氧化碳中的氧化偶联反应,同时我们优化了此类反应的条件合成了一批炔烃衍生物的偶联产物。本项研究的主要目的:1.合成具有不同官能团的末端炔烃衍生物;2.发展环境友好化学,利用自然界储量丰富、易得的二氧化碳替代常规的有机溶剂,在超临界二氧化碳中(supercritical carbon dioxide,缩写为scCO2)用铜催化实现末端炔的氧化偶联反应;3.探索二炔苯和三炔苯类单体的偶联反应,期望合成具有优异光电性能的共轭聚合物,为炔的氧化偶联反应的应用开辟新的途径。
通过实验,达到了以下目的:
1、笔者在Sonogashira偶联反应条件下合成了对二乙炔基苯、对溴苯乙炔、1,3,5-三乙炔基苯、对乙炔基苯甲酸;利用酯化反应我们合成了邻苯二甲酸二丙炔醇酯和丁二酸二丙炔醇酯。
2、笔者对在超临界二氧化碳中末端炔的氧化偶联反应的条件进行了筛选,发现催化剂和共溶剂对超临界二氧化碳反应体系有着重要的影响;反应压力和温度在一定范围内对实验结果影响不大;炔烃衍生物的官能团会影响它们在氧化偶联反应中的活性。
3、本文得到了一系列不同官能团取代的炔烃衍生物的偶联产物。
本项研究在理论及应用方面的价值:
1、炔的衍生物作为重要的有机合成中间体,在很多天然产物、新兴聚合材料和纳米分子器件的合成中起着关键的作用。
2、本课题合成了几种术端炔的衍生物,实现了scCO2作为Glaser偶联反应的介质,避免了使用对环境有害的有机溶剂,符合当今绿色化学的宗旨,同时也丰富了超临界二氧化碳中的有机化学反应类型。
3、优化后的反应条件容易实现,反应过程中的催化剂价廉易得,后处理简单,而且该反应在一定范围内对压力和温度的适应性很好。因此该反应有望在现代炔化学领域得到广泛的应用。