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本文针对伯胺萃取钨钼的理论基础研究的缺乏,开展了伯胺萃取钨的热力学模型的改进工作及伯胺萃取钼的热力学模型相关研究,并将其应用到钨钼竞争萃取体系中,并取得了以下创新性成果:(1)根据Na2WO4-Na2SO4-H2O固液平衡数据模拟回归出了Na2WO4在293.15 K下的Pitzer参数,同时计算出了钨酸钠的平均离子活度系数,这些数据和298.15 K下采用等压法计算的数据一致,因此提高了Na2WO4的Pitzer参数的准确性。将其带入液液平衡数据并利用GAMS软件回归后,AARD减小。同时利用Pitzer参数来预测液液平衡水相中钨元素的含量,并得到了不同条件下的ln K值。ln K值基本保持稳定,说明了利用Pitzer热力学模型的可靠性。(2)实验得到了293.15 K下伯胺萃取钼酸钠的液液平衡数据,根据相图利用斜率法确定了不同浓度下萃取反应。在有机相中主要有两种萃合物,分别是H2MoO4?RNH2和H6Mo7O24?(RNH2)4,对应的斜率分别为1和4。根据Pitzer-Pitzer模型和Pitzer-Margules模型可以分别得到热力学参数,并且通过预测计算平衡时水相中钼元素的质量浓度,平衡pH及lnK值来验证了热力学参数的可靠性。然后分别计算出了Na2MoO4和Na6Mo7O24的平均离子活度系数,最后提出了萃合物的微观结构来表明萃钼的反应机理。(3)实验得到了293.15 K下伯胺萃取钨钼的液液平衡数据,通过钨钼相图初步判断钨钼多酸的种类,并用分配系数与平衡pH间的关系图再次验证钨钼多酸的种类,并结合E-pHe图进一步阐释了萃取优先次序。利用伯胺分别单独萃取钨及钼回归的Pitzer参数带入竞争萃取数据中,从而求出钨钼萃合物之间的Pitzer参数,利用所有Pitzer参数预测萃余液的平衡pH值,预测效果良好。