【摘 要】
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仲胺和吡喃类化合物广泛存在手性材料和药用分子中,由于它们独特的内在结构和药用活性,在有机合成和药物化学中得到广泛的关注。近几年,可见光诱导的化学反应因其独特的优势迅速发展成为热门研究领域,不饱和双键的自由基加成反应引起化学家的浓厚兴趣。本文研究了可见光诱导不饱和双键的自由基加成反应,在简单、温和的反应条件下实现了碳碳双键和碳氮双键的自由基加成,为仲胺和吡喃类化合物的合成开辟一条新的路径。可见光诱导
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仲胺和吡喃类化合物广泛存在手性材料和药用分子中,由于它们独特的内在结构和药用活性,在有机合成和药物化学中得到广泛的关注。近几年,可见光诱导的化学反应因其独特的优势迅速发展成为热门研究领域,不饱和双键的自由基加成反应引起化学家的浓厚兴趣。本文研究了可见光诱导不饱和双键的自由基加成反应,在简单、温和的反应条件下实现了碳碳双键和碳氮双键的自由基加成,为仲胺和吡喃类化合物的合成开辟一条新的路径。可见光诱导下,以N-苄叉亚胺为原料研究碳氮双键的自由基加成反应,通过苯硫酚的还原作用成功实现亚胺类化合物的氢化。在最优的反应条件下,合成了15种不同类型的仲胺产物(21%-75%的产率),证明反应具有良好的普适性。反应采用价格低廉的水作溶剂,有利于节约成本。根据自由基捕获实验,确定了碳氮双键与自由基的加成反应过程,形成的亚胺阴离子中间体在酸性条件下合成仲胺产物。以1,7-烯炔类化合物为原料进行碳碳双键的自由基加成反应的研究。苯甲酰甲酸在可见光催化剂fac-Ir(ppy)3诱导下脱羧形成苯甲酰自由基,1,7-烯炔类化合物与苯甲酰自由基发生环化反应,从而合成吡喃类化合物。探索光催化剂、溶剂、底物浓度、氧化剂等条件对反应的影响,确定反应的最优条件,产品收率高达61%。反应只需一步就能合成具有药用价值的吡喃化合物,提高了合成效率。
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